表观活化能,因为它是通过实验数据求得,又叫实验活化能。严格讲Arrhenius(阿伦尼乌斯)活化能Ea应是温度的函数。考虑到温度对Ea的影响,其
定义式为 即等于lnk-1/T
曲线斜率的负值乘以R,
表观活化能对于基元反应,Ea可赋予较明确的物理意义,即表示
活化分子的平均能量与所有分子平均能量的差值。
表观活化能对于复杂反应,如果得到有明确级数的总反应速率方程,总速率常数(又叫表观速率常数)是各基元步骤的速率常数因次之积,例如:,则总反应的活化能是各基元反应活化能的代数和,即:a=E1+1/2E2+E-1这时Ea称为总包反应的表观活化能(apparent activation energy)。
(1)压强:对于有气体参与的化学反应,其他条件不变时(除体积),增大压强,即体积减小,反应物浓度增大,单位体积内活化分子数增多,单位时间内有效碰撞次数增多,反应速率加快;反之则减小。若体积不变,加压(加入不参加此化学反应的气体)反应速率就不变.因为浓度不变,单位体积内活化分子数就不变。但在体积不变的情况下,加入反应物,同样是加压,增加反应物浓度,速率也会增加。
(2)温度:只要升高温度,反应物分子获得能量,使一部分原来能量较低分子变成活化分子,增加了活化分子的百分数,使得有效碰撞次数增多,故反应速率加大(主要原因)。当然,由于温度升高,使分子运动速率加快,,单位时间内反应物分子碰撞次数增多反应也会相应加快(次要原因)。
(3)催化剂:使用正催化剂能够降低反应所需的能量,使更多的反应物分子成为活化分子,大大提高了单位体积内反应物分子的百分数,从而成千上万倍地增大了反应物速率。
负催化剂则反之。