唐朝末年，年轻的蚩离与胞哥
蚩笠从苗疆来到长安城，在不良人中任天伤星。唐哀帝天佑四年，
朱温准备篡唐，唐朝国势岌岌可危。
不良帅遂连夜召见蚩离、蚩笠二人，告知他们娆疆十二峒的古法兵神怪坛，命令他们前往十二峒分别习得其中的毒、虫二术，从而利用兵神怪坛组建一只强大的军队对付朱温。
蚩离、蚩笠二人返回苗疆的路上在一座城歇脚，因为一次事故意外结识了从长安返回十二峒的
鲜参。蚩笠意识到鲜参来自十二峒，与蚩离暗语希望通过骗鲜参得到进入十二峒的机会。但二人的密语被熟知虫术的鲜参听到，鲜参询问蚩离问什么要去十二峒。蚩离告诉鲜参天下战乱，需要得到古法平息战乱拯救世人。期间蚩离与鲜参一见钟情，结为夫妻。返回苗疆后，蚩离与蚩笠在鲜参引导下进入十二峒，顺利学得了兵神怪坛古法（蚩笠学得了其中的毒术，蚩离学得了其中的虫术）。但鲜参因引外界人进入十二峒违反了十二峒“避世”的守则，被十二峒放逐至死溪林，二人就此分别。后蚩离曾多次前往死溪林寻找鲜参，但都没有找到。
习得古法的蚩离蚩笠兄弟迅速赶回中原，但是行至途中却得知唐朝已经灭亡、天下陷入新的混战，不良人也已解散。二人决心返回苗疆避世，不再参与外界纷争。但不久，鲜参将新诞生的与蚩离的孩子送至蚩离手中（并给孩子起名
蚩梦）。成为父亲的蚩离决心结束娆疆的战乱，与兄长蚩笠历时十年平定了娆疆的内乱，建立了
万毒窟，成为苗疆的主心骨，兄弟二人成为领袖（蚩笠为毒公、巫王，蚩离为虺王、蛊王）。
随着万毒窟势力的壮大，蚩笠希望万毒窟长盛不衰，认为必须对外扩张，便想起了自己与胞弟习得的古法。蚩笠多次找到蚩离，希望合二人所习毒虫之术为一，引兵神怪坛现世以图天下。但蚩离认为兵神怪坛以活人作为兵器缺乏人道，拒绝了蚩笠的要求。于是，蚩笠暗中挑起万毒窟内部毒、虫二派的争斗，并以一血枫叶之辱为名聚集了一批支持者。最后，蚩笠和
尤川集结支持者发动政变，软禁了蚩离，对外宣称其一病不起（尽管如此，袁天罡还是知晓了万毒窟政变的实情，并在后来以蛊王病愈归政来威胁蚩笠合作），蚩离在万毒窟内的支持者也被蚩笠囚禁。
第24集：被蚩梦提起，李克用得知他来到中原后，便看在他的面子上放过了
李星云师兄妹。