菊酸
化学物质
又称(1R,2S)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸。菊酯类杀虫剂的主要中间体,用于合成苄菊酯、丙烯菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯等一系列产品。
物性数据
性状:白色粉状或针状结晶。
具有腐蚀性,保存时应注意容器。
对环境有危害,对水体有污染,禁止进入水体。
急性毒性:大鼠经静脉LD50:60.6mg/kg;小鼠经腹腔LD50:98mg/kg;
分子结构数据
1、 摩尔折射率:49.48
2、 摩尔体积(m3/mol):156.0
3、 等张比容(90.2K):399.2
4、 表面张力(dyne/cm):42.7
5、 极化率(10-24cm3):19.61
合成方法
采用重氮法合成菊酸,主要分为4步。
(1)酯化 将定量甘氨酸、浓盐酸一次加入酯化釜,在40~50℃反应生成甘氨酸盐酸盐水溶液,真空脱水得固体甘氨酸盐酸盐。然后加入定量乙醇、少量盐酸及定量带水剂,搅拌升温反应,脱水酯化得产品甘氨酸乙酯盐酸盐;经回收过量乙醇、带水剂,产品可在0~5℃时结晶,再经离心干燥。产品收率为88%。合成甘氨酸乙酯盐酸盐。
(2)重氮化 将定量甘氨酸乙酯盐酸盐用水溶解,然后加入定量二氯乙烷于釜内,搅拌降温,在0~5℃时滴加亚硝酸钠进行重氮化,当反应结束后,将产品酸洗(5%硫酸)、碱洗,分离到贮罐中供下步使用,产品收率为86%。合成重氮乙酸乙酯。
(3)催化环丙烷化 将定量四甲基乙烯投入釜内,再投入催化剂,开动搅拌器,滴加重氮乙酸乙酯二氯乙烷溶液,待反应结束后,蒸出原材料及溶剂即得粗产品;将粗品转入水蒸气蒸馏釜中蒸馏,收集产品待下步使用,产品收率达61%。合成菊酸乙酯。
(4)皂化、酸化 将定量菊酸乙酯、氢氧化钠溶液依次加入皂化釜中,搅拌升温回流。皂化结束后放入酸化釜酸化,得白色结晶,过滤干燥而得成品,收率90%。合成菊酸。
用途
菊酸是重氮法合成甲氰菊酯的重要中间体,甲氰菊酯被称为第三代新农药——拟除虫菊酯的一个新品种,它具有杀虫广谱,杀螨特效,施用量小,对人畜低毒等特点。使用菊酸可生产甲氰菊酯的重要中间体2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酰氯。
表征图谱
1、菊酸的质谱:
参考资料
反-(+)-菊酸.物竞化学品数据库.
菊酸.物竞化学品数据库.
最新修订时间:2022-11-24 14:28
目录
概述
物性数据
分子结构数据
合成方法
参考资料