胶束电动毛细管色谱，在
缓冲液中加入
离子型表面活性剂如
十二烷基硫酸钠，形成胶束，被分离物质在水相和胶束相(准固定相)之间发生分配并随电渗流在毛细管内迁移，达到分离。
研究了以
十六烷基三甲基溴化铵(或
十二烷基硫酸钠)为准固定相的胶束电动毛细管色谱法中的双峰及其形成原因.指出在一定的条件下一种组分可以出现2个峰.实验表明,某一组分相应双峰的相对峰面积取决于该组分与
表面活性剂之间的反应时间与温度以及样品中表面活性剂的浓度.当样品中表面活性剂浓度增加时,双峰中一个峰的相对峰面积增加,而另一个减小;温度可以加速反应的过程.这意味着被分析物与表面活性剂之间的相互作用是一个慢过程,这种相互作用可以产生一种稳定的物质,并导致双峰的形成.十六烷基三甲基溴化铵与
间羟基苯甲酸反应产物的红外与核磁共振光谱证实了这一点.