络盐(complex salt)又称“错盐”，是络合物的一类，指含有络离子的盐。例如[Ag(NH3)2]Cl、[Fe(SCN)]Cl2等。

含有络离子的盐。由一个简单阳离子和几个中性分子或其它种离子结合而成的复杂离子叫做络离子。例如，硫酸四氨合铜（Ⅱ）[Cu(NH3)4]SO4就是一种络盐，其中四氨合铜（Ⅱ）[Cu(NH3)4]2+是阳络离子，它已经失去了简单铜离子（和氨分子）的原有性质。在水溶液中以一个离子存在，另一部分SO42-与络离子带相反电荷，仍保留着原有离子的性质。又例如，六氰合铁（Ⅲ）酸钾K3Fe(CN)6，其中六氰合铁（Ⅲ）Fe(CN)63-是阴络离子，它也失去了简单铁（Ⅲ）离子的原有性质。在水溶液中以六氰合铁酸根离子存在，另一部分K+与络离子带相反电荷，仍保留着原有离子的性质。

在蓝色的硫酸铜溶液中滴加稀氨水时，首先生成浅蓝色的氢氧化铜Cu(OH)2沉淀。

CuSO4+2NH3+2H2O —→ Cu(OH)2+(NH4)2SO4

如果再加氨水，沉淀就溶解，整个溶液变成深蓝色。这主要是因为生成了由4个氨分子和1个铜离子结合的[Cu(NH3)4]2+离子。

Cu(OH)2+2NH3+(NH4)2SO4 —→[Cu(NH3)4]SO4+2H2O

另外，若在氯化银的白色沉淀中加入硫代硫酸钠水溶液，则沉淀溶解，变成无色的溶液。这是由于进行了如下的反应，生成了由2个S2O32-与1个Ag+结合的[Ag(S2O3)2]3-离子。

AgCl+2Na2S2O3—→Na3[Ag(S2O3)2] +NaCI

Cu(NH3)4]2+和[Ag(S2O3)2]3-这样一些离子和分子，或离子和离子结合生成的复合离子称为络盐。NH3及S2O32-这类与金属离子结合的分子或离子称为配位体。

络合物根据以下原则命名：

（1）阴离子在前，阳离子在后。

（2）对中性或阳离子的络合物，首先命名配体，词尾缀以“合”字和金属名称；在金属名称以后用附加括号的罗马数字，标明金属的氧化数。

（3）在同一络合物中有不同配体时，阴离子在前，中性分子在后。

（4）相同配体多于一个时，前缀二、三等词头。例如，

K4[Fe(CN)6] 六氰合亚铁（Ⅱ）酸钾

K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅲ）酸钾

[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）

[Pt(NH3)2]Cl2 二氯·二氨合铂（Ⅱ）

主要看溶液中有几种离子：复盐一般溶液中有多于一种的阴离子或阳离子，如 KAI(SO4)2溶液中K+和Al3+两种不同的离子。而络盐是指溶液中只有一种阴离子，也只有一种阳离子，但阴离子或阳离子是以络合物的形式存在的。如冰晶石 Na3AlF6，溶液中只有Na+和AlF63-两种离子。

络合物又称为配位化合物，其中有的存在离子键，形式上与复盐一样，叫做络盐。复盐和络盐都曾被称为分子化合物。例如：

3NaF+AlF3—→Na3AlF6（络盐）

K2SO4+AI2(SO4)2+24H2O —→2KAI(SO4)2·12H2O（复盐）

这类反应曾被命名为“分子加合反应”。

复盐和络盐有什么不同?以上的Na3AlF6既存在于晶体中，AIF63-又存在于溶液里；而KAI(SO4)2·12H2O只存在于晶体中，在溶液里就电离成简单离子。从定义上看，复盐是“由两种不同的金属离子和一种酸根离子组成的盐，它在水中电离成简单的金属阳离子。”配位化合物的定义，有的用：“配位化合物是指具有一定稳定性、在溶液中仅部分离解或基本上不离解的一部分分子化合物”；有的用“中心离子和配位体所组成的复杂离子称为络离子，包含络离子的化合物称为络合物”。然而，像Ni(CO)4是4个CO分子以配位键与Ni原子结合的络合物，名叫四羰基镍，其中并不存在离子。到目前为止，络合物还没有确切、严格的定义。实际上，络合物是个模糊概念，因为在络盐和复盐以及一般的简单化合物之间存在着一系列的过渡状态。事实上，有的复盐可以看成是不稳定的络合物。例如以上作为复盐代表物的明矾，通过非常精细的实验，发现它的水溶液中也有[Al(SO4)2]-络离子，只是其浓度极低，因此可以认为明矾是不稳定常数很大的（即很不稳定的）络合物。有些复盐又可以是简单化合物的简易加合。本来看作是简单化合物的水合晶体，实际上却是把水作为配位体的络合物。

钾的微量化学分析用的亚硝酸钠铜铅络盐[Na2CuPb(NO2)6]的制备如下：

将2克NaNO2（不含钾），0.9克Cu(CH3COO)2·2H2O和1.6克Pb(CH3COO)2·3H2O溶解于15毫升蒸馏水（用0.2毫升30%醋酸酸化了的）中。将制得的溶液保存在有磨口瓶塞的玻璃瓶里，并常常更新。

由于络合物的独特性质和广泛用途，现在已形成配位化学这一门化学分支学科。它跟无机、分析、有机、物理化学密切相关，在生物化学、农业化学、药物化学及化学工程中都有广泛用途。络合物广泛用作分析化学中的显色剂、指示剂、萃取剂、掩蔽剂等。络合物还常用作催化剂。叶绿素、血红素及B12都是重要的络合物。

络合物是配位化合物的旧称。按英文名称，络合物有两种含义：一种是指分子中含有配位键的化合物；另一种是不含配位键，而由特有的相互反应形成的聚集体，例如淀粉与碘形成的蓝色物质，抗原与抗体分子的结合物等。而Na3AlF6是络合物，所以是络盐。

络离子由一定数量的配体（阴离子或分子）通过配位键结合于中心离子（或中性原子）周围而形成的跟原来组分性质不同的分子或离子，叫做络合物。配位化合物简称络合物（络合物）。[Cu(NH3)4]SO4、[Pt(NH3)2]Cl2、K4[Fe(CN)6]等都是络合物。现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明络合物的组成。

（1）络合物的中心离子，大多是过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Co2+等。

（2）配体（曾用名配位体）可以是分子，如 NH3、H2O、CO，也可以是阴离子，如CN-、F-、Cl-、SCN-。配体都有孤对电子。

（3）中心离子跟配体结合的数目叫配位数，最常见的配位数是4和6。

（4）中心离子跟配体组成配位本体，列入方括弧内。带电荷的配位本体叫配离子（旧称络离子）。例如，[Cu(NH3)4]2+是配阳离子，[Fe(CN)6]4-是配阴离子。它们各跟带相反电荷的离子形成络合物，如[Cu(NH3)4]SO4、K4[Fe(CN)6]。有的配位本体是中性化合物，如[Pt(NH3)]2Cl2本身就是络合物。络合物在水溶液中发生小部分离解，存在电离平衡。配离子（或中心分子）在晶体和溶液中一般都能较稳定地存在。