硫酸的羟基中的氢原 子被烃基取代的化合物。一个氢原子被烃基取 代时称为硫酸氢烃基酯或酸性酯，两个氢原子全被烃基取代时称为硫酸二烃基酯或中性酯。其中R可以是烷烃，也可以是芳烃。1855年Bertholet首次制得硫酸二乙酯。 工业上最重要的硫酸烃基酯为硫酸二甲酯和硫 酸二乙酯。低碳硫酸二烃基酯为液体，有薄荷味，常压下蒸馏几乎不发生分解。

硫酸的羟基上的氢原子被烷基取代而生成的化合物，称为硫酸酯。硫酸酯有两种：一类是仅一个氢原子被取代，成为有酸性硫酸烷基氢酯 （O-烷基硫酸）；另一类是两个氢原子全部被 烷基取代，成为硫酸二烷酯。已知硫酸酯有多种，但在工业上重要的只有硫酸二甲酯和硫 酸二乙酯。

硫酸二烷酯是比较重的液体，具有类似 薄荷的气味，低级酯即使在常压下蒸馏也几乎不分解。硫酸二烷酯可溶于乙醚和乙醇，几乎不溶于冷水。在冷水中会缓慢分解，而在热水中急剧分解为硫酸烷基氢酯和醇：

R2SO4+H2O→ROSO3H+ROH

低碳硫酸酸性酯易水解，生成相应的醇；酸 性酯显酸性，能被碱中和；酸性酯进一步与烯 烃、醇等反应，可生成中性酯。中性酯中的一个 烷基可以取代与碳、氮、氧或硫等原子相连的活 泼氢，用作烷基化剂。

硫酸二甲酯 [dimethyl sulfate] [(CH3)2OSO3H]为无色透明的液体，其蒸气 有极大的毒性，如接触眼睛、皮肤或进入口 中，均有危险。容许浓度为5mg/m。相对密度 1.3516，熔点-26.8℃，沸点188℃，折射率 1.3874 （20℃） 对水的溶解度为2.8g/100ml （18℃）。与乙醇可任意混溶，溶于苯、乙醚， 不溶于二硫化碳。其制法是，在甲醇中加入发 烟硫酸，经减压蒸馏而成。用氯化钙作为催化剂。

硫酸二甲酯是一种很好的甲基化剂，用起来很方便，常用于如下有机合成反应。

（1）脂肪族和芳香族醇、羧酸、亚磺酸 的O-甲基化，硫醇的S-甲基化，以及具有仲 氮原子的杂环碱及伯胺、仲胺的N-甲基化。

（2） 由叔胺及具有叔氮原子的杂环化合物合成季铵盐。

（3） 丙二酸酯及乙酰乙酸酯等的活性亚甲基的甲基化。

（4） 由多种无机酸的碱金属盐合成它们的甲基衍生物。

上述性质，应用于阳离子染料、医药、农药的合成，香料β-萘甲醚的合成，甲基纤维素的制造，芳烃的萃取溶剂等方面。

硫酸二乙酯 [diethyl sulfate] [C2H5OSO3]，为无色透明的液体，高浓度蒸气有毒，但比硫酸二甲酯的毒性小。相对密度 1.1803，熔点-26℃，沸点208℃（分解），蒸 压25.3Pa （20℃），闪点104.4℃，粘度 1. 79×10Pa·s （20℃）。

硫酸二乙酯的制法有： 1） 将乙基硫酸 （硫酸-乙酯、硫酸氢乙酯）和食盐加热至 80℃，排出氯化氢，接着在1.33～2.0kPa压 力下加热至约190℃（收率90%）；2） 将30% 的发烟硫酸和乙醚在15℃进行反应，然后在 95～100℃下通氮气的连续法 （收率50%）；3） 将乙烯用96%的硫酸吸收，加热至60℃， 在所生成的反应混合物中加入无水硫酸钠，进行减压蒸馏（收率86%）。以3）法最为经济， 工业纯度为99%以上。

硫酸二乙酯作为强有力的乙基化剂，在农药、医药、染料及其他精细化工方面有着 广泛的用途。此外，还可用作季铵盐的合成试 剂，脱水剂及挥发油萃取剂。