固态的硫由硫分子构成,固态的硫存在多种同素异形体,包括但不限于S6,S7,S8(正交),S8(单斜),其中
S8(正交)最为常见。
S2是
O2的等电子体。S2与O2相同,在基态下也为
三重态,这与其他
双原子分子是不同的(其他双原子分子在基态下是
单重态)。相比于O2,S2的第一
激发态的能量更高。常温下的硫蒸气是多种硫分子和自由基所组成,随着温度提升,低分子量的硫分子(如S2、S3)才会逐渐增加,但仍然是混合物,直到700°C以上S2才会达到99%以上,这使得对S2的研究必须在高温下进行,因此对S2的实验和观测有较高的难度。
S3为
O3分子的等电子体,外观为樱桃红色气体,其键长为192 pm,键角为117.36°。在440℃,10 mmHg压力下,S3分子占硫蒸气摩尔分数的10%。目前对其研究较少。
S4分子曾在气相中被检测到,但是目前并没有对其很好地表征。理论计算表明其结构为环状结构,因此其可能与
O4有着相似的结构,且为O4的等电子体。
尽管在地球上常温环境S2无法稳定存在,然而在其他行星的卫星上有检测到S2的存在,例如S2为
木卫一上大气的次要成分,且在该卫星的贝利火山喷出的气体中有检测到S2的存在。在行星大气化学中,S2也是为含硫物质燃烧过程中重要的
活性中间体,例如
苏梅克-列维9号彗星撞击
木星后,在木星的大气中检测到了S2分子,而在一些彗星的大气或分子云的光谱中亦检测到了S2分子的谱线。