硝基化合物可看作是烃分子中的一个或多个氢原子被硝基(—NO2)取代后生成的衍生物,按羟基的不同可以分为脂肪族硝基化合物(R—NO2)和芳香族硝基化合物(Ar—NO2)。
性质
物理性质
脂肪族硝基化合物为无色或略带黄色的液体,沸点较高。芳香族硝基化合物大多为黄色是结晶固体,一硝基化合物为高沸点的液体除外。
由于硝基是很强的吸电子基,硝基化合物的
偶极矩大、
极性大、分子间吸引力大,其沸点比相应的
卤代烃高。
化学性质
硝基化合物可以发生还原反应,可依次生成亚硝基化合物、N-烃基取代羟胺和胺。
在碱性溶液中N-
羟基取代羟胺和芳胺能分别与亚硝基化合物
缩合,生成氧化
偶氮化合物和偶氮化合物,偶氮化合物又可以还原为1,2-二烃基肼。
硝基化合物用
还原剂还原时可得到
伯胺。工业上采用
烷烃高温硝化制取,产物为各种硝基化合物的混合物,可用作
溶剂。
芳香族硝基化合物因还原剂与
介质不同,还原时得不同产物,将它们继续还原时最终产物为芳香伯胺。
脂肪族硝基化合物的性质:
1、a—H的酸性
由于硝基是强吸电子基,脂肪族硝基化合物a—H具有一定的酸性,可溶于碱,与氢氧化钠作用生成盐。
硝基化合物的酸式—硝基式之间的互变与羰基化合物的酮式—烯醇式互变异构现象相似,两者主要区别是酸式存在的时间较烯醇式要长。
具有a—H的伯、仲硝基化合物在碱催化下能与某些羰基化合物发生缩合反应。
4、和亚硝酸的反应
伯硝基烷与亚硝酸作用,得到蓝色的亚硝基化合物,在碱作用下转变成红色的硝肟酸盐溶液;仲硝基烷与亚硝酸作用得无色的亚硝基化合物,其碱性溶液呈蓝色。
因为叔硝基烷R3CNO2没有a—H,不与
亚硝酸反应。利用此反应可以区别三种硝基烷。
5、芳香族硝基化合物的化学性质
芳香族硝基化合物由于没有a—H,它的性质与脂肪族硝基化合物的性质有许多不同的地方。芳香族硝基化合物最重要的性质是还原反应。
(1)还原反应
硝基化合物易被还原,选用不同的还原剂,在不同的条件下,可将硝基苯还原成不同的产物。
(2)芳环上的亲核取代反应
芳羟的特征反应是
亲核取代反应,当芳环上的氢被硝基取代后,由于硝基是强吸电子基,使苯环上的电子云密度降低,不利于亲电试剂的进攻;同时硝基对苯环上的其他取代基也产生极大的影响,邻位或对位被被硝基取代芳香卤代物,容易发生亲核取代反应。
有机反应
硝基化合物参加多种
有机反应。
盐酸可以在
铁作为
催化剂的帮助下将脂肪族硝基化合物还原为胺类。脂肪族硝基化合物水解后形成醛或
酮。
氢可以在
铂作为催化剂的条件下把芳香硝基化合物还原为
苯胺。
制备
芳香硝基化合物一般由硝酸和硫酸与相应的有机物分子反应而成。常用的硝基化合物有三硝基苯酚(苦味酸)、三硝基甲苯(TNT)和三硝基间苯二酚(收敛酸)等。
脂肪族硝基化合物
Michael反应:硝基甲烷加入未饱和的
羰基化合物反应制备;
亲核脂肪族取代:
亚硝酸钠(NaNO2)取代
卤代烷制备。
芳香硝基化合物
用途
硝基化合物可用作医药、染料、香料、炸药等工业的化工原料及有机合成试剂。多硝基化合物性质不稳定,有强氧化力,可用作炸药。例如三硝基甲苯(TNT)和苦味酸等。芳香族硝基化合物是制备
芳香胺、
重氮盐等的原料。多硝基化合物具有爆炸性,如2、4、6-三甲基甲苯和三甲基苯酚都是爆炸力极强的化合物,可以用作
炸药;另有一些多硝基化合物具有极强的香味,可以制备人造麝香。