德国，巴伐利亚，一个试图靠演戏承担全家生计的捷克裔法律学生塞内菲尔德，采来了许多当地出产的石灰岩石板，想发明一个简便的印刷术来印他的剧本。1796年的一天，将母亲洗衣房的订货单，随手用蜡笔写在石板上，以防遗忘。当他用
硝酸溶液清洗石板准备再用时，发现字迹出现了
浮雕状，没有写字的空白处被腐蚀低了下去。他本想按凸版的印刷方法印刷，在擦洗换油墨的过程中，却发现了被水打湿的空白处不沾油墨。随即涂上油墨用纸试印一下看，一片污浊中也有字迹再现。在平面的版上用油水相斥来实现图文和空白，一个偶然的发现，成了改变传统印刷凸凹技术的伟大发明。根据在石上描绘这一意思的希腊语，这种印刷方式被起名为Lithograph。
在石印术发明后的25年间，大多数的欧洲主要城市都建立了石印工坊，印制了大量的复制石版画。1806年，留驻巴伐利亚的将军鲁焦努访问塞内菲尔德的工坊，对石印术的简单感到惊讶，当场画了写生画《哥萨克骑兵》，并马上印了一百张。这幅画激发了法国人对石版画的兴趣，
拿破仑看了之后，命令立即加以研究并成立 印刷所。 1826年，流亡在法国波尔多80高龄的西班牙宫廷画家戈雅，因为思乡而自己动手画了四幅石版画《波尔多牛》，从而拉开了画家独立创作石版画的序幕。此后，以法国为中心的主要画派包括浪漫主义、现实主义、
印象派、后期印象派、野兽派以及廿世纪的各现代画派的一大批大师如
籍里柯，
德拉克罗瓦、
杜米埃、柯罗、
米勒、
劳特累克、
马奈、
毕沙罗、
德加、
雷诺阿、修拉、
塞尚、
凡高、高更、马蒂斯、
鲁奥、
雷东、
蒙克、
毕加索、
米罗、
勃纳尔、
达利、
夏加尔、
柯勒惠支等，都以自己的审美观念介入了石版画，书写了石版画的历史。