乾隆五十四年（1789），由
直隶省学政从通州秀才中选拔他并保送入京，到国子监学习。五十六年（1791），因成绩优秀，到
翰林院庶常馆任教习，刚直不屈。嘉庆四年（1799），升任
翰林院编修，参与编纂记述国史、实录。十二年（1807）他主持福建乡试。十七年（1812）参加朝廷大考，他荣获二等名次，恰遇京官（在朝廷官署为官）考核，按德、能、绩标准检查评定，他被荣列一等。于是按大考与京察制度规定，他晋升赞善，进阶中允，拔任洗马，为四品京官。继而至安徽省
提学使司任视学职，受学政委派，巡视辖内各府、厅、州、县等地方学务，他严肃认真，督办学校，优选学官，卓有成绩。不久，因学识深广又尽力尽职，他转调侍读，入内阁，职在讲论文史，备皇帝顾问，且主持掌管奏章之事。在皇帝之侧，他金心在抱，玉骨无尘，
激浊扬清，清正廉洁，在任三年，无论官民都心悦诚服。二十二年（1816），他参与选拔举人，一心为朝廷选荐贤才志士，摒弃权要夜告，拒绝显贵私信，坚持正义，严格荐贤，他说：“宁可开罪于中堂，不敢失信于寒士。”此言如日光亮暖，传播千里，清宣宗在王府未做皇帝之前，听到此事，大加赞赏。
道光初年（1821），吏部受宣宗旨意，升他为
詹事府少詹事，兼
内阁学士。一日，他奉召入殿，宣宗问道：“我精气神渐渐衰减，治理朝事就心烦，应当怎样去修养？”他答道：“皇上应该清心寡欲，办事庄重严肃，而且恭敬谦谨，就能使精神逐渐旺盛起来。”宣宗听后，脸上现出感动表情。负责建言和劝谏官员刘启南，恪守已职，上书直谏，宣宗生怒，下令贬往边远地方降职使用。白镕不管个人安危，坚持义理，竭力在宣宗面前为刘启南申明上疏情由，陈述利害关系，使宣宗消除怒气，转而带笑，纳谏而不罪刘启南。六年（1826），他就任武举会试总裁官。因他正直敢谏，推荐贤德才士，又晋升他为
吏部左侍郎、工部右侍郎，先后提督广东、江苏两省
学政，还曾受命勘察长江南北水灾，申请朝廷拨款放粮，赈济广大灾民。此间，他以伯乐之目，推荐和提拔
周天爵、
林则徐、郭尚光与邹正筠等朝野知名人士。后因他严肃吏治和治理江河有方，曾先后调任
都察院左都御史、
工部尚书，继而任
翰林院掌院学士。
十二年（1832）他受命特任文武殿试读卷官。十三年（1833），再次任武举会试总裁官。因他耿直无忌，得罪同僚，被谗言所害，降任
大理寺卿，但宣宗信任如昔。他仍然
一如既往，坚持道义，严格执法，不徇私情。二十年（1840），他奉召入殿，宣宗向他招手，他跪在垫上，听宣宗说：“你才为老年，我没有嫌厌你直言，准备大用，要你重登大台，恢复旧职。”白镕以年老且家有父母之由谢辞，乞求退老还乡获准。
在家居期间，他集中家诫名箴书写在屏风上，时时警诫自己和教诲子孙及来客。他在官没有丝毫瞻前顾后而徇情枉法，清廉公正，不阿 权贵，选贤任能，参与嘉庆、道光两朝实录编纂，充任皇帝直讲官。二十二年（1842）病逝于京师，时年73岁。大学士祁隽（juàn）藻赞他：“邦有典型，古之君子，公心是石，公名不磨。”
白镕嘉庆四年进士，嘉庆十八年（1813），督安徽
学政，白镕到任以后，十分认真地巡视辖内各府、厅、州、县等地方学务，严格督办学校，优选学官，卓有成绩。他详细巡查地方利弊，对于地方官吏泛滥征罚给造成老百姓带来的痛苦十分在意，就上书嘉庆皇帝说：“安徽钱粮，惟凤阳、泗州遭湖、河之害，积逋较巨。遇丰稔之年，循例带徵旧额。在小民以一年而输数年之赋，虽乐岁不免拮据；而官吏惧谴，规避多方，
积重难返。与其存徵之名，致小民日受追呼，国计依然无补，何如核徵之实，使官吏从容措理，旧额尚可渐清。请嗣后二属钱粮，每年祗带徵一年，傥遇歉收，再行递缓，民力渐纾，催科者自顾考成，行之必有效。”他的上书得到朝廷的同意，大大减轻了老百姓的税负。
白镕致力匡正地方风气。青阳县有孝子徐守仁，从小死了父亲，他尽力奉伺母亲，十分孝顺。其母死后，他在墓旁建庐守孝三年。白镕为其造庐赠赙，并题请旌表，大力表彰。此外，他访求明臣左光斗遗裔，取列县庠。他召集集士人讲学，以正人心厚风俗为本。