白河区位于台湾省台南市东北端，北隔八掌溪与嘉义县水上乡、中埔乡相邻，西邻后壁区，东连嘉义县大埔乡，南接东山区，为台南市最北的行政区，亦是台南市仅次于南化区面积第二大的行政区，市境最高点大冻山位于白河区境内关子岭山麓。

白河以生产食用莲子为主，夏季常可见农家老少剥莲子赚取微薄工资，白河子弟暑假剥莲子的经验是其他地方少有的生活体验，白河莲子的产量常年占台湾莲子产量的三分之二强，向来是台湾最大的莲子产地。

广义的白河区还包括东山、后壁，后壁尤指纵贯铁路以东的地区（包含安溪寮、乌树林、后壁寮、上茄苳、下茄苳、土沟、本协庄等），皆以白河市街为城镇中心。在地政、警察系统列为白河管辖。

白河位于嘉南平原中部，为平原与山区的交集处，地势较后壁、盐水、新营为高，向为各类山产、农产品之集散地，亦是府城台南往北到嘉义的孔道之一。大排竹、马稠后是白河较早形成的聚落。

白河市区形成肇因于关子岭山区物产运往盐水港交易，古时人民以担挑、推车载运货物，行出山区进入平原地区时越过白水溪，有歇脚补给之必要，遂有人于溪畔搭棚经营小店，提供餐饮休息需求，交易情形日渐热络，进而在今市区所在地形成一个聚落，故市区旧称店仔口，曾多次隶属嘉义县与台南县之间，清时与日据初期设有店仔口堡、店仔口庄。

1920年行政区改制，属台南州。原预订命名为“店口庄”，唯后来以白水溪流经，成立白河庄，1943年升为白河街、战后改为镇。2010年12月25日改称白河区。

按1926年“台湾总督官房调查课”所做之“台湾在籍汉民族乡贯别调查”，彼时台南州分十郡两市，而属今台南县境的为新丰、新化、曾文、北门、新营五郡，新营郡下有新营街、白河街、塩水街、后壁庄、番社庄、柳营庄，其时白河与盐水人口与商业均较新营繁盛，但新营因有纵贯铁路初落成，遂成郡治所在，1956年台南市升格成省辖市后，台南县政府迁设于新营镇，并改制为新营市，发展始渐盛其他。

白河区民祖籍按前述日据时期调查，祖籍以漳州人为主，占93%，潮州占3%，泉州籍数量极少，另有少数客家人因水库兴建移居林子内、部份平埔族西拉雅原住民居住于白水溪、六重溪等沿山地带。

白河做为嘉南平原与关子岭山麓的产业集散中心，在农业时代占有与足轻重的地位，与盐水、新营、善化、麻豆、佳里、学甲、新化并称为台南县八大古镇。

白河镇原有25里，1978年下角里并入外角里，遂成现今之24里。

今日白河区仍为邻近东山区与后壁区（主要指纵贯铁路以东）的小生活圈中心，但由于人口严重外流与人口都市化集中的结果，功能日益低落。

2010年12月25日，因台南县与台南市合并，原台南县白河镇之行政分区名称改为台南市白河区，仍辖24里 。

省道三号(高速公路)

白河交流道(312)

白河收费站(314)

市道165号：嘉白公路

市道172号

市道172甲线

市道172乙线

昔日白河曾有糖业铁路白河线连接至乌树林车站，于乌树林车站转乘乌树林线可至纵贯线新营车站，现如今已结束客运业务并拆除。

嘉义客运白河站：嘉义 - 白河 ; 嘉义 - 关仔岭

新营客运白河站：新营 - 三层崎 ; 新营 - 关仔岭 ; 新营 - 白河 - 东山 - 青山

白河商工职业学校

台南市立白河中学

台南市白河区白河小学

台南市白河区大竹小学【大排竹】

台南市白河区河东小学

台南市白河区河东小学六溪分校【六重溪】

台南市白河区内角小学

台南市白河区玉丰小学【海丰厝】

台南市白河区竹门小学【竹子门】

台南市白河区仙草小学【仙草埔】

台南市白河区仙草小学关岭分校【关仔岭】

白河战俘营

关子岭温泉

莲花公园

白河水库

竹门绿色隧道

关仔岭大仙寺

白河碧云寺

崁顶福安宫

小南海

台湾电影文化城