电去离子,又称填充床电渗析(EDI)或(CDI), 就是在电渗析器的隔膜之间装填
阴阳离子交换树脂、将电渗析与离子交换有机的结合起来的一种水处理技术。它被认为是水处理技术领域具有革命性创新的技术之一。
技术发展
电去离子的概念早在上世纪50年代就已被提出,但它真正大规模应用仅仅在10多年以前。1987年,
美国Millipore公司研制成功第一台商业
EDI设备:Ionpure CDITM, 标志着EDI技术达到实用化水平,EDI技术的研究和发展从此进入了一个快速发展的时期,目前具有领先水平国外公司主要有:美国Millipore、美国Ionics,
加拿大E_cell,
日本旭硝子。我国的EDI技术研究起步并不算晚,80年代初期,我国即已建立了填充床电渗析的实验装置,研究了离子交换导电网电渗析、纤维填充床电渗析、树脂填充床电渗析,并建立了生产离子交换纤维的生产基地,技术水平在当时应属国际领先。然而由于种种原因及国内的特殊情况,在其后10年多时间里,国内在此方面的研究却几乎停滞了,直到90年代中期,国外EDI技术不断取得突破,并在许多工业系统成功应用,证明EDI具有极高的应用价值,国内又对其开始重视起来。自1996至今,多家研究机构从事其研究工作,并且取得了不错的成果。目前国内主要的研究及生产机构有;
清华大学、军事医学科学院(天津大学)、杭州水处理技术研究所、湖州玉泉水处理设备有限公司(欧美公司)、北京多元水处理设备有限公司等。
技术特点
电去离子是结合了电渗析与离子交换两项技术各自的特点而发展起来的一项新技术,与普通电渗析相比,由于淡室中填充了离子交换树脂,大大提高了膜间
导电性,显著增强了由溶液到膜面的离子迁移,破坏了膜面浓度滞留层中的离子贫乏现象,提高了极限电流密度;与普通离子交换相比,由于膜间高电势梯度,迫使水解离为H+和OH-,H+和OH-一方面参预负载电流,另一方面可以又对树脂起就地再生的作用,因此EDI不需要对树脂进行再生,可以省掉离子交换所必需的酸碱贮罐,也减少了环境污染。
因此电去离子超纯水系统具有如下优点:
(1)离子交换树脂用量极少,仅为IE法的5%左右。
(2)不需要
再生,降低了劳动强度,节省了酸碱和大量清洁水,减少了
环境污染。
(3)自动化程度高,易维护。
(4)单一系统连续运转,不需备用系统。
技术创新点
以
离子交换纤维代替颗粒树脂作为电去离子隔膜间的填充物的研究在电去离子刚被认识时就已经开始了,但真正成功实现工业化的产品却是添加了
树脂而不是
纤维的电去离子,然而已有很多研究证明填充离子交换纤维比
离子交换树脂有许多明显的优点,如:(1)隔膜的间距可以减少,通常ED的隔膜间距为0.8-1.0mm,而电去离子为3mm左右,如果填充离子交换纤维则可以使隔膜介于二者之间,这样有利于缩短离子通道,提高极限电流密度。(2)离子交换纤维比表面积大、交换速度快,因此更符合电去离子的要求。本项目的创新点表现在采用一种自主开发的离子交换纤维新材料,开发可以满足更高市场需求的纯水高端产品,填补国内高端产品的空白。
应用和需求
最近几年电去离子在各个工业领域都越来越受重视,许多工业系统开始采用电去离子作为其水处理系统的更新换代技术,如
电力工业、
制药工业、
微电子工业、
电镀与
金属表面处理等。
电力工业
据推算电力行业水处理单元的操作费用约占电力成本的10%,而用电去离子替代离子交换树脂可以使每处理1000
加仑水的成本由11美元降至1.75美元。
制药工业
虽然药用水的特点是并不要求很高的去离子程度,但电去离子系统具有同时去盐和控制微生物指标的特点,因此已有多家企业采用RO/EDI集成系统。据称该类系统性能稳定,全流程
计算机连续监控,全自动操作无人值守。
电子工业
电子工业对水质的要求极高,水电阻率要稳定的大于18MΩ,而EDI出水一般在15-17 MΩ左右,因此在电子级水的生产过程多采用EDI+抛光树脂系统,即在EDI之后加离子交换,此工程虽然仍需离子交换,但由于EDI已除去了大部分离子,抛光树脂几乎不用再生,因此水处理费用仍然很低。
电镀与金属表面处理
电去离子可用于电镀废水处理可以使水重复使用并回收重金属离子。美国已有该类型系统的实验装置。
其他领域
电去离子在食品工业、化学工业等都有很广泛的应用。
实例应用
DI技术概况
电去离子法(Electro deionization),简称EDI,是一种将电渗析与离子交换有机地结合在一起的膜分离脱盐工艺,属高科技绿色环保技术。它利用电渗析过程中的极化现象对离子交换填充床进行电化学再生,集中了电渗析和离子交换法的优点,克服了两者的弊端。 EDI技术结合了两种成熟的水处理技术-电渗析技术和离子交换技术,我国称此为填充床电渗析或电去离子技术。它主要替代传统的离子交换混床来生产高纯水,环保特性好,操作使用简便,愈来愈多地被人们所认可,也愈来愈多广泛地在医药、电子、电力、化工等行业得到推广,至今,国际上已有3千多套EDI装置在运行,总容量已超过3万m3/h。
连续电除盐(EDI,Electro deionization或CDI,Continuous electro deionization),是利用混和离子交换树脂吸附给水中的阴阳离子,同时这些被吸附的离子又在直流电压的作用下,分别透过阴阳离子交换膜而被除去的过程。这一过程离子交换树脂是电连续再生的,因此不需要使用酸和碱对之再生。这种新技术可以替代传统的离子交换装置,生产出高达18.2MΩ .cm(25℃)的超纯水。EDI是利用阴、阳离子膜,采用对称堆放的形式,在阴、阳离子膜中间夹着阴、阳离子树脂,分别在直流电压的作用下,进行阴、阳离子交换。而同时在电压梯度的作用下,水会发生电解产生大量H+和OH-,这些H+和OH-对离子膜中间的阴、阳离子不断地进行了再生。由于EDI不停进行交换--再生,使得纯水度越来越高,所以,轻而易举的产生了高纯度的超纯水。
EDI(电除盐系统)工作原理
高纯度水对许多工商业工程非常重要,比如:半导体制造业和制药业。以前这些工业用的纯净水是用离子交换获得的。然而,膜系统和膜处理过程作为预处理过程或离子交换系统的替代品越来越流行。如电除盐过程(EDI)之类的膜系统可以很干净地去除矿物质并可以连续工作。而且,膜处理过程在机械上比离子交换系统简单得多,并不需要酸、碱再生及废水中和。EDI处理过程是膜处理过程中增长最快的业务之一。EDI是带有特殊水槽的非反向电渗析(ED),这个水槽里的液流通道中填充了混床离子交换树脂。EDI主要用于把总固体溶解量(TDS)为1-20mg/L的水源制成8-17兆欧纯净水。
EDI系统装置关于进水的注意事项:
进水必须符合反渗透直接透过水的水质,
·需要避免物理、化学和生物污染;
·物理污染PVC碎片、金属碎屑;污垢,尘土;焊渣;树脂颗粒等,
·化学污染、氧化剂,如氯气;多价阳离子,如铁、锰等;环氧树脂及玻璃钢容器制作过程中所用的硬化剂。
·污染物的来源:敞开式储罐,脱气塔;
没有在EDI前配过滤器的软化器等。
EDI系统装置出水水质标准
采用RO装置出水作为EDI给水,在一般情况下,EDI装置的出水水质其电阻率都能达到16 MΩ·cm,有的甚至接近18 MΩ·cm。采取一些特殊的措施,还可使EDI装置的出水电阻率接近于18.2 MΩ·cm的理论纯水标准。然而,对EDI装置出水电阻率指标的追求,应根据需要,要有经济观点,要从实际出发,不是愈高愈好。对于电子行业来说,用EDI装置直接获得18.2 MΩ·cm高纯水,可不必再在EDI装置后采用抛光混床处理,比较方便;对于发电行业,为用EDI装置处理锅炉补给水系统来说,只需获得5 MΩ·cm的纯水就可以了。从占EDI装置所处理的总水量的多少来看,像电子行业这种对水质要求高的用户,只占20% 左右;而对水质要求不高如发电行业作为锅炉补充水来说,要占60% 以上;对其它用户,它们对水质要求也不高,大致与发电行业相仿,也占20%。因此从满足大多数的80% 用户来考虑,只需EDI装置出水在5 MΩ·cm以上就可以了。
国产的EDI装置,可能由于制造技术和材料方面的原因,也可能由于用户对EDI技术不熟悉或其他方面的种种原因,运行中的EDI装置出水从15 MΩ·cm以上逐渐下降,直到出水不能满足用户要求,不能长期稳定在10 MΩ·cm,以上。针对国内离子交换膜的性能不如国外,对EDI工艺的掌握不如国外,以及对其他一些因素的考虑,提出新型结构的EDI装置出水电阻率以稳定在10 MΩ.cm为宜:稳定在10 MΩ·cm为优质品,稳定在5 MΩ·cm为合格品。采用这样的定位就可以满足80% 绝大多数用户的需求。
EDI优势比较
EDI装置是应用在反渗透系统之后,取代传统的混合离子交换技术(MB-DI)生产稳定的去离子水。EDI技术与混合离子交换技术相比有如下优点:
1、占地空间小,省略了混床和再生装置;
2.产水连续稳定,出水质量高,而混床在树脂临近失效时水质会变差;
EDI装置是一个连续净水过程,因此其产品水水质稳定,电阻率一般为15MΩ·cm,最高可达18MΩ·cm,达到超纯水的指标。混床离子交换设施的净水过程是间断式的,在刚刚被再生后,其产品水水质较高,而在下次再生之前,其产品水水质较差。
3.运行费用低,再生只耗电,不用酸碱,节省材料费用;
EDI装置运行费用包括电耗、水耗、药剂费及设备折旧等费用,省去了酸碱消耗、再生用水、废水处理和污水排放等费用。
在电耗方面,EDI装置约0.5kWh/t水,混床工艺约0.35kWh/t水,电耗的成本在电厂来说是比较经济的,可以用厂用电的价格核算。
在水耗方面,EDI装置产水率高,不用再生用水,因此在此方面运行费用低于混床。
至于药剂费和设备折旧费两者相差不大。
总的来说,在运行费用中,EDI装置吨水运行成本在2.4元左右,常规混床吨水运行成本在2.7元左右,高于EDI装置。因此,EDI装置多投资的费用在几年内完全可以回收。
4.环保效益显著,增加了操作的安全性;
EDI属于环保型技术,离子交换树脂不需酸、碱化学再生,节约大量酸、碱和清洗用水,大大降低了劳动强度。更重要的是无废酸、废碱液排放,属于非化学式的水处理系统,它无需酸、碱的贮存、处理及无废水的排放,因而它对新用户具有特别的吸引力。
三、技术性能
EDI组件运行结果取决于各种各样的运行条件。以下是保证EDI正常运行的最低条件。为了使系统运行效果更佳,系统设计时应适当提高这些条件。
EDI进水指标
为防止装置出现污堵,减少其运行寿命,EDI对进水水质有一定的要求,一般采用RO的渗透水作为进水。
配置说明
1、基本型控制系统配置说明:采用转子流量表、含油压力表、液位控制开关、电导率仪、电阻率仪、流变开关、高低压保护开关。人工观测各点工作参数。
2、先进型控制系统配置说明:采用压力变送器、流量变送器、液位变送器、电导变送器、A/D变送器、PLC可编程控制器、人机介面。
功能:人机介面显示流量、压力、液位、电导、电阻等数据参数,可调整设置各参数高低两个控制点,可存储360天的工作数据,以供随时查询,动态显示系统工作流程,各点工作参数,超标报警。
电去离子系统来源于离子交换技术的模式,是电渗析技术的新升级,电去离子系统替代传统的离子交换混床生产超纯水,这种技术国外已在电子、电力、化工等行业制备超纯水方面得到较好的推广应用。