电催化是使电极、
电解质界面上的
电荷转移加速反应的一种
催化作用。电极催化剂的范围仅限于金属和半导体等的电性材料。电催化研究较多的有
骨架镍、
硼化镍、
碳化钨、钠钨青铜、
尖晶石型与钨态矿型的半导体
氧化物,以及各种金属化物及
酞菁一类的催化剂。主要应用于有机污水的电催化处理;含铬废水的电催化降解;
烟道气及
原料煤的电解脱硫;电催化同时脱除NOx和S02;
二氧化碳和氮气的电解还原。
选用合适的电极材料,以加速
电极反应的作用。所选用的电极材料在通电过程中具有催化剂的作用,从而改变电极
反应速率或
反应方向,而其本身并不发生质的变化。电极上施加的
过电位也能影响反应速率,因此衡量电催化作用的大小,必需用
平衡电位Ee时的电极反应速率,常称为
交换电流密度i0。
电解池和原电池的电位分别为E1和E2:
不同的
金属电极对释氢反应的过电位有非常明显的差异,在1Μ硫酸介质中,从钯(i0=10安/米2)到汞(i0=10-8.3安/米2),这么大
数量级的变动,就足以反映出电极材料对反应速率的影响。
电
催化作用覆盖着
电极反应和催化作用两个方面,因此电催化剂必需同时具有这两种功能:①能导电和比较自由地传递电子;②能对底物进行有效的催化
活化作用。能导电的材料并不都具有对底物的活化作用,反之亦然。因此,设计电催化剂的可行办法是修饰电极。将
活性组分以某种
共价键或
化学吸附的形式结合在能导电的基底电极上,可达到既能传递电子,又能活化底物的双重目的。当然,除了考虑电极的宏观传质因素外,还有一个修饰分子和基底电极的相互作用问题,这种相互作用有待进一步研究。
对能源利用、
燃料电池和某些
化学反应(如
丙烯腈二聚、分子氧还原)的
电催化作用研究得较深入,今后在开拓精细有机合成方面可能会得到较大的进展,特别是对那些与电子得失有关的
氧化还原反应。