甜蜜素,化学名称为环己烷氨基磺酸钠,是一种有机化合物,化学式为C6H12NNaO3S,是一种常用的甜味剂,甜度是蔗糖的30~40倍。
理化性质
计算化学数据
使用限量
根据GB 2760-2014 食品添加剂使用标准,环己基氨基磺酸钠(又名甜蜜素),CNS号19.002,可作为甜味剂在冷冻饮品(03.04食用冰除外)、冰淇淋、雪糕类、风味冰、冰棍类、其他冷冻饮品、水果罐头、果酱、蜜饯凉果、蜜饯类、果脯类、凉果类、话化类、果糕类、腌渍的蔬菜、熟制豆类、腐乳类、带壳熟制坚果与籽类、脱壳熟制坚果与籽类、方便米面食品(仅限调味面制品)、面包、糕点、中式糕点(月饼除外)、西式糕点、月饼、糕点上彩装、饼干、夹心及装饰类饼干、威化饼干、蛋卷、其他饼干、餐桌甜味料、复合调味料、固体复合调味料、固体汤料、鸡精、鸡粉、其他固体复合调味料、半固体复合调味料、蛋黄酱、沙拉酱、以动物性原料为基料的调味酱、以蔬菜为基料的调味酱、其他半固体复合调味料、液体复合调味料(不包括12.03,12.04)、浓缩汤(罐装、瓶装)、肉汤、骨汤、调味清汁、蚝油、虾油、鱼露等、饮料类(14.01包装饮用水除外)、果蔬汁类及其饮料、果蔬汁(浆)类饮料、蛋白饮料、含乳饮料、发酵型含乳饮料、配制型含乳饮料、乳酸菌饮料、植物蛋白饮料、复合蛋白饮料、其他蛋白饮料、碳酸饮料、可乐型碳酸饮料、其他型碳酸饮料、茶、咖啡、植物(类)饮料、茶(类)饮料类、咖啡(类)饮料、植物饮料、植物饮料、蛋白固体饮料、速溶咖啡、其他固体饮料、含乳蛋白固体饮料、乳酸菌含乳蛋白固体饮料、植物蛋白固体饮料、复合蛋白固体饮料、其他蛋白固体饮料、果蔬粉、果蔬固体饮料、茶类固体饮料、植物固体饮料、风味固体饮料、果味风味固体饮料、特殊用途固体饮料、固体碳酸饮料、可乐型固体碳酸饮料、其他型固体碳酸饮料、麦芽汁发酵的非酒精固体饮料、除上述之外的其他固体饮料、特殊用途饮料、风味饮料、其他类饮料、配制酒、果冻中使用。
其中,在冷冻饮品(03.04食用冰除外)、冰淇淋、雪糕类、风味冰、冰棍类、其他冷冻饮品、水果罐头、腐乳类、饼干、夹心及装饰类饼干、威化饼干、蛋卷、其他饼干、复合调味料、固体复合调味料、固体汤料、鸡精、鸡粉、其他固体复合调味料、半固体复合调味料、蛋黄酱、沙拉酱、以动物性原料为基料的调味酱、以蔬菜为基料的调味酱、其他半固体复合调味料、液体复合调味料(不包括12.03,12.04)、浓缩汤(罐装、瓶装)、肉汤、骨汤、调味清汁、蚝油、虾油、鱼露等、饮料类(14.01包装饮用水除外)、果蔬汁类及其饮料、果蔬汁(浆)类饮料、蛋白饮料、含乳饮料、发酵型含乳饮料、配制型含乳饮料、乳酸菌饮料、植物蛋白饮料、复合蛋白饮料、其他蛋白饮料、碳酸饮料、可乐型碳酸饮料、其他型碳酸饮料、茶、咖啡、植物(类)饮料、茶(类)饮料类、咖啡(类)饮料、植物饮料、固体饮料、蛋白固体饮料、速溶咖啡、其他固体饮料、含乳蛋白固体饮料、乳酸菌含乳蛋白固体饮料、植物蛋白固体饮料、复合蛋白固体饮料、其他蛋白固体饮料、果蔬粉、果蔬固体饮料、茶类固体饮料、植物固体饮料、风味固体饮料、果味风味固体饮料、特殊用途固体饮料、固体碳酸饮料、固体碳酸饮料、其他型固体碳酸饮料、麦芽汁发酵的非酒精固体饮料、除上述之外的其他固体饮料、特殊用途饮料、风味饮料、其他类饮料、配制酒、果冻中最大使用限量为0.65g/kg。在果酱、蜜饯凉果、蜜饯类、果脯类、腌渍的蔬菜、熟制豆类中最大使用限量为1.0g/kg。在凉果类、话化类、果糕类中最大使用限量为8.0g/kg。在带壳熟制坚果与籽类中最大使用限量为6.0g/kg。在脱壳熟制坚果与籽类中最大使用限量为1.2g/kg。在方便米面食品(仅限调味面制品)、面包、糕点、中式糕点(月饼除外)、西式糕点、月饼、糕点上彩装中最大使用限量为1.6g/kg。餐桌甜味料中按生产需要适量使用。
使用现状
在我国虽然已经明确规定了甜蜜素的使用范围和最大使用量,但超范围、超限量的使用情况却屡见不鲜。2015年6月14日有报道:“石家庄黑作坊在馒头里非法添加甜蜜素”。更早之前的2014年有报道:“深圳市龙岗区法院近日一审宣判一起生产、销售不符合安全标准的食品案,在馒头中添加甜蜜素的黑心面馆老板李某被判处8个月有期徒刑。对2015年邯郸市儿童市售含乳饮料中甜味剂的使用情况调查:甜味剂检出率为118.5%,超标率为16.7%;甜味剂叠加使用的检出率为22.2%,超标率为16.7%,结果显示邯郸市市售儿童含乳饮料中甜味剂使用较广,而且超量使用、叠加使用情况令人担忧。
有学者2017年对市场上流通的白酒进行随机抽样检验,了解白酒的质量安全现状。共抽样509批次,主要检验有甜蜜素,抽取的509份白酒样品中,共有27批次不合格,其中甜蜜素共有12批次不合格。2017年陕西省8类市售食品中甜味剂的检测结果与分析中发现,餐饮食品的甜蜜素最大检出值是国标限量的4.6倍,市售的8类食品中添加山梨酸和甜蜜素现象普遍。
2018年6月,《消费者报道》整理了全国和省级食品药品监督管理局公布的自2014年初至2018年6月近4年食醋的质量抽检情况。抽检结果显示,食醋共抽检9617批次,合格率为97.2%。不合格原因主要为总酸过低、违规使用甜蜜素等。
我国相关食品的出口受阻主要问题是甜蜜素超标造成的。自2003年1月起,日本对我输日的各类食品实行甜蜜素命令检查,要求抽检的各类食品不得含有甜蜜素。为此,国家质检总局特发紧急通知,禁止在生产输日的相关产品中添加甜蜜素。尽管如此,我输日产品仍多次被检出甜蜜素。2009年天津进出口检验部门曝出一批出口日本果冻含甜蜜素事,产品被退回或就地销毁,给企业带来较大损失。2016年7月
温州出入境检验检疫局查出一批进口西班牙葡萄酒违禁添加甜蜜素,同样被拒国门之外。
检测方法
薄层层析法
薄层层析法首先要制作薄层层析板,然后将提取的样品点在层析板上,通过与显色剂相互作用,含有甜蜜素的样品显色呈现颜色斑点,该方法不需要任何仪器支持,检测成本低,缺点是不能准确定量。
原子吸收分光光度法
分光光度法利用甜蜜素与某种试剂反应后,产生有色化合物,在一定波长下此物质的吸光度与其浓度遵从朗伯比尔定律,以此进行定量分析。因所用仪器设备简单,操作工作简便。该方法不需要大型仪器,且操作简单成本低,缺点是在提取液中如果存在其他的和甜蜜素一样有还原性的物质或样品本身颜色对结果有干扰的则无法准确定量。
紫外分光光度法
利用甜蜜素在紫外分光光度计下有吸收波长,经乙醚提取后直接测定含量。对于白酒类样品,因样品本身含有一些环己醇及环己基等类似物质,直接衍生化,就会产生本底值的问题,为了避免该现象,可以采用乙醚将甜蜜素从酸化后样品中提取出来,挥去乙醚,再进一步衍生化生成的硫酸根含量间接测定甜蜜素,该方法最低检出限0.02g/kg,回收率在86.7%~105%。不存在本底问题的样品可以在酸性介质下,与亚硝酸盐反应,反应完全后加入碘化钾进行显示,通过紫外分光光度计间接测定甜蜜素的含量,该方法的检出限(3S/N)为0.3mg/L。用此方法测定果冻中甜蜜素含量,加标回收率为102.6%~103.3%。相比于原子吸收分光光度法,该方法的前处理方法复杂,但可以根据不同的样品准确定量。
浊度法
甜蜜素经在酸性环境中与氯化钡和亚硝酸钠反应,生成乳白色沉淀环已基氨基硫酸钡,成为甜蜜素特征性反应,这种沉淀在溶液中沉降缓慢且摇晃后立刻呈混浊状态,溶液稳定性较好而且溶液中甜蜜素含量和混浊度成正比,该方法的线性范围0~0.85g/L。因方法操作简便、灵敏度高,所用设备简单,且浊度仪本身携带方便,也成为甜蜜素快检方法之一。
色谱法
1、离子色谱法
利用甜蜜素具有较大水溶性、在水中易电离的特性,通过常用的氢氧化钾溶液或者碳酸氢钠-碳酸钠溶液作为淋洗液,经阴离子交换色谱柱分离后通过抑制电导检测器-离子色谱仪直接测定甜蜜素,当甜蜜素含量在5~200μg/mL范围内,方法的线性关系良好(相关系数为0.9999),加标回收率为95.54%~99.24%,检出限为0.087μg/mL。该方法简便、稳定性好,且不需对样品进行复杂的预处理,可实现对食品添加剂中甜蜜素的便捷、快速、准确测定,缺点该方法的成本高。
2、气相色谱法
又分为柱前衍生-气相色谱法和顶空气相色谱法2种方式。提取液在硫酸介质中环己基氨基环酸钠和亚硝酸反应,生成环己醇亚硝酸酯和环己醇,选择HP-5毛细管柱作为色谱柱,采用FID氢火焰离子化检测器检测,在最佳色谱条件下,甜蜜素含量在0.25~4.00mg有良好的线性关系(r=0.998),加标回收率为87.0%,适用于糕点等含油脂的食品。该方法需要进行衍生化,亚硝酸盐的浓度和硫酸浓度及反应的温度都与生成环己醇亚硝酸酯和环己醇的量有关,同时该方法还出现乳化现象,通过离心后乳化现象改善。生成的环己醇亚硝酸酯和环己醇一度成为研究的热点,提取后的液体在进样之也要尽量保持在低温冷藏的环境。顶空进样的前处理,是在顶空瓶中直接加入水、样品、硫酸、亚硝酸盐后在顶空进样器中通过衍生化后形成的低浓度蒸汽直接进样分析。该方法的定量检出限为0.045mg/kg,加标回收率为94.4%~109.1%,比柱前衍生-气相色谱法的检出限低,且回收率更高。该方法不需要冰浴和正己烷提取,同时避免因样品中存在各类复杂基质而造成乳化现象,并且可以减少由于水、溶剂、高沸点或非挥发性物质的存在而引起色谱柱检测的压力。
3、液相色谱法
食品中的环己基氨基磺酸钠用水提取后,在强酸性溶液中与次氯酸钠反应,生成N,N-二氯环己胺,用正庚烷萃取后分析。该方法适用于除白酒以外的大部分样品,相比与气相色谱下衍生化,只有一个衍生物,衍生更好控制,结果准确度高,重现性好,该方法同样进行衍生化,不经济环保。
质谱法
1、气相色谱-串联质谱法
气相色谱质谱联用技术是近几年发展起来的一种可以快速检测分析方法,在该方法样品处理简单,定性准确,精密度高,适用于食品中甜蜜素的定性定量分析测定,缺点该方法衍生条件还是要在低温环境,且要尽快进样以保证结果的准确性。
2、液相色谱-串联质谱法
因液相色谱-串联质谱法不需要衍生化,且能同时测定包括甜蜜素在内的多种食品添加剂,成为多组分分离鉴定新选择。相比于液相色谱法,液质法利用高效液相色谱的强分离能力和质谱准确定性、高选择性和高灵敏度的特点,同时可以降低基质干扰,检测限更低,成为甜蜜素检测及假阳性的判别更好的选择。
3、离子色谱-串联质谱法
采用固相萃取柱对酸化水样进行在线富集,再利用离子色谱分离原理进行分离,最后统一采用多反应监测负离子模式对多种人工甜味剂进行采集和检测。该方法简便、干扰少、检出限低,可以检测样品中微量或者痕量甜蜜素。
4、液相色谱/四极杆-飞行时间质谱法
飞行时间质谱是一种高分辨质谱,是未来快速测定多种组分最为有效的方法。该方法可以快速筛查多种添加剂包括甜蜜素,为食品安全检测提供省时便捷的方法的同时准确定性定量,也为应对突发状况提供保障。
非法食品
当你吃着鲜美的腊鸭舌,啃着香喷喷的腊鸡腿时,可能不会想到里面可能加了大量的甜蜜素等违禁添加剂。
腊鸡腿可能添加了甜蜜素
杭州市质监局的稽查队员在加工点内看到,一些加工了一半的鸭舌放在大缸里,散发着诱人的香味。加工好的腊鸡腿已经打包成袋,几个工人正准备往对面的冷库里运。
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