王绍徽出生于陕西承宣布政使司西安府咸宁县，为知府王懋曾孙，尚书王用宾从孙。王绍徽五经治《易经》，万历十六年（1588年）陕西乡试中举，万历二十六年（1598年）会试中举，成为了宣党领袖
汤宾尹的门生，本年殿试位列三甲，观政工部，万历二十七年（1599年）授
山东邹平县知县，在任清风劲节，为一代贤尹。万历三十三年（1605年）
行取擢拔为
户科给事中，万历三十八（1610年）年升右给事中。汤宾尹想掌握国柄，于是广泛联系自己的党羽，万历三十九年（1611年）吏部尚书孙丕扬以王绍徽是汤宾尹门生出为山东右参议，万历四十一年（1613年）以疾辞。泰昌元年（1620年）起通政司参议，天启元年（1621年）升为
太常寺少卿，被劾引疾，寻以拾遗罢。
王绍徽为
宣党党魁
汤宾尹的门生，素以排挤
东林党而被举荐给
魏忠贤，并认魏忠贤作干爹，进退一人必禀命于忠贤，时称王媳妇。天启四年（1624年）冬十一月，
左光斗罢去，
魏忠贤召王绍徽为
左佥都御史。同年，他仿照《水浒传》
一百单八将的方式撰写《
东林点将录》（一说
韩敬所撰），献给魏忠贤。魏忠贤翻阅此书，惊叹道：“王尚书妩媚如闺人，笔挟风霜乃尔！真吾家之珍也！”魏忠贤根据此书将书上之人一一贬职、罢官，成为阉党迫害东林党人的关键人物，渐渐为魏忠贤所喜。
天启五年（1625年）六月升任
左副都御史，十二月，拜为
吏部尚书。虽然他同意为魏忠贤之侄魏良卿封伯并追封魏忠贤之三世，但在不少问题上与魏忠贤对立。如魏忠贤遣内臣出镇，王绍徽与同僚力陈四不可；
王恭厂、
朝天宫并灾，王绍徽说这是因为“诛罚过多”所致。又说：“四方多事，九边缺饟，难免催科，乞定分数，宽年限，以缓急之宜付抚按。正殿既成，两殿宜缓，请敕工部裁省织造、瓷器诸冗费，用佐大工。奸党削除已尽，恐藏祸蓄怨，反受中伤。逮系重刑，加于封疆、显过、三案巨奸，则人心悦服，余宜少宽贷。”这些都忤逆魏忠贤之意，王绍徽也因此受到魏忠贤的责备。正好孙杰欲让
崔呈秀入阁，担心王绍徽不推举崔呈秀，遂指使御史
袁鲸、张文熙攻王绍徽“朋比”“卖官”等劣迹，王绍徽遂被罢官，以
周应秋代为吏部尚书。
天启七年（1627年），
明思宗嗣位，不久后
阉党垮台。崇祯二年（1629年），王绍徽名列
钦定逆案中的“结交近侍又次等”，被削籍论徒，赎为民。弘光元年（1645年）四月追复原官。