物理吸附也称范德华吸附,它是由
吸附质和吸附剂
分子间作用力所引起,此力也称作范德华力。由于范德华力存在于任何两分子间,所以物理吸附可以发生在任何固体表面上。
简介
同一物质,可能在低温下进行物理吸附而在高温下为
化学吸附,或者两者同时进行。
吸附作用的大小跟吸附剂的性质和表面的大小、
吸附质的性质和浓度的大小、温度的高低等密切相关。如活性炭的表面积很大,吸附作用强;活性炭易吸附沸点高的气体,难吸附沸点低的气体。
吸附质分子与吸附剂表面原子或分子间以物理力进行的吸附作用。这种物理力是
范德瓦耳斯力,它包括
色散力、
静电力和
诱导力。对于
极性不大的吸附质和吸附剂,色散力在物理吸附中起主要作用。当
极性分子与带
静电荷的吸附剂表面相互作用,或因吸附质与吸附剂表面分子作用,使二者的电子结构发生变化而产生
偶极矩时,
定向力和诱导力在物理吸附中也有重要作用。有时
吸附质分子与吸附剂表面以形成
氢键的形式发生物理吸附。
基本特点
物理吸附有以下特点:①气体的物理吸附类似于气体的
液化和蒸气的凝结,故物理
吸附热较小,与相应气体的
液化热相近;②气体或蒸气的沸点越高或
饱和蒸气压越低,它们越容易液化或凝结,物理吸附量就越大;③物理吸附一般不需要
活化能,故吸附和
脱附速率都较快;任何气体在任何固体上只要温度适宜都可以发生物理吸附,没有选择性;④物理吸附可以是
单分子层吸附,也可以是
多分子层吸附;⑤被吸附分子的结构变化不大,不形成新的
化学键,故红外、
紫外光谱图上无新的吸收峰出现,但可有
位移;⑥物理吸附是可逆的;⑦固体自溶液中的吸附多数是物理吸附。
理论基础
气体吸附理论主要有
朗缪尔单分子层吸附理论、
波拉尼吸附势能理论、 BET多层吸附理论(见
多分子层吸附)、二维吸附
膜理论和
极化理论等,以前三种理论应用最广。这些吸附理论都从不同的物理模型出发,综合考查大量的实验结果,经过一定的数学处理,对某种(或几种)类型的
吸附等温线的限定部分做出解释,并给出描述吸附等温线的方程式。
应用
物理吸附在化学工业、石油加工工业、农业、医药工业、环境保护等部门和领域都有广泛的应用,最常用的是从气体和液体介质中回收有用物质或去除杂质,如气体的分离、气体或液体的干燥、油的脱色等。物理吸附在
多相催化中有特殊的意义,它不仅是
多相催化反应的先决条件,而且利用物理吸附原理可以测定催化剂的表面积和
孔结构,而这些宏观性质对于制备优良催化剂,比较
催化活性,改进反应物和产物的扩散条件,选择催化剂的载体以及催化剂的再生等方面都有重要作用。
化学吸附
介绍
化学吸附是物质表面研究领域中一个非常重要的分支,它在催化(尤其是异相催化)、腐蚀、电解、晶体学、金属学及冶金学等诸多方面都有着重要的应用。人们对化学吸附的研究也是较早的,但是早期的研究由于实验条件的限制,只能停留在较为基础的研究水平上。又因理论得不到实验的证实,使得早期的化学吸附研究发展很慢。20世纪60年代以后,由于固体物理学的发展和成熟以及各种电测技术、超高真空技术及与之相关的表面及薄膜制各技术的迅速发展,各种能谱仅、质谱仪、衍射仪和显微技术不断出现并日臻完善,使得人们有条件从原子、分子水平去探究化学吸附现象。从而,使得化学吸附的研究得到迅速的发展,即在理论上,建立了一系列的模型;在实验上,获得了大量的实验数据
化学吸附的研究可分为宏观理论、微观理论、统计理论三个方面。本文着重从微观角度对化学吸附进行介绍,因为它可以使人们从更深的层次去认识化学吸附的反应机制,从而使在这方面的研究不但具有理论意义,同时也具有很重要的实际意义。
特点
化学吸附的主要特点是:仅发生
单分子层吸附;
吸附热与
化学反应热相当;有选择性;大多为
不可逆吸附;
吸附层能在较高温度下保持稳定等。化学吸附又可分为需要
活化能的
活化吸附(activated adsorption)和不需活化能的非活化吸附(non-activated adsorption),前者吸附速度较慢,后者则较快。
化学吸附是
多相催化反应的重要步骤。研究化学吸附对了解多相催化反应机理,实现
催化反应工业化有重要意义。吸附特点与物理吸附相比,化学吸附主要有以下特点:①吸附所涉及的力与化学键力相当,比
范德华力强得多。②
吸附热近似等于
反应热。③吸附是单分子层的。因此可用朗缪尔等温式描述,有时也可用弗罗因德利希公式描述。④有
选择性。⑤对温度和压力具有不可逆性。另外,化学吸附还常常需要
活化能。确定一种吸附是否是化学吸附,主要根据吸附热和不可逆性。
区别
普通物体固体表面有吸附水中溶解及胶体物质的能力,比表面积很大的活性炭等具有很强的吸附能力,可用作吸附剂。根据吸附的工作原理,吸附又分为物理吸附和化学吸附。吸附剂和被吸附物质之间通过分子间范德华力产生的吸附,称为物理吸附;而吸附剂与被吸附物质之间产生的化学作用,生成化学键引起吸附,称为化学吸附。离子交换实际上也是一种吸附。
物理吸附和化学吸附并非是不相容的,而是随着外界条件的变化可以相伴发生,但在一个系统中,某一种吸附是主要的。而在污水处理中,多数情况下,往往是几种吸附的综合结果。