水银电解槽是食盐水溶液电解槽的一种。以石墨为阳极，汞（水银）为阴极。电解时，钠离子在汞阴极放电而生成钠汞齐，从电解槽放出至解汞槽，经热水分解而成烧碱溶液和水银。

所得烧碱溶液浓度较高（含NaOH50%~72%）。水银回电解槽循环使用。产品纯度高，可满足工业特殊要求。分为水平式和旋转式两类。解汞槽也有水平式和立式两种。以石墨为阳极，汞为阴极。为了防止短路，阳极和阴极间的距离自动或手动调节。电解时，钠离子在汞阴极放电而生成钠汞齐，后者从电解槽放出至解汞槽，经热水分解而成烧碱溶液和水银。所得的烧碱溶液浓度较高（50%-72%NaOH）。水银回至电解槽重复使用。该电解槽的特点是碱不在电解槽内生成。实际分解电压较其他法为高。所得烧碱的纯度高，可以满足某些工业（如人造丝等工业）的特殊需要。型式较多，可分为水平式水银电解槽（例如索尔维水银电解槽等）和旋转式水银电解槽两类。解汞槽也有水平式和塔式（立式）两种，立式又可分为单层和双层。现有的水银电解槽，大多数在控制水银流失的条件下继续采用，一部分将改造为离子交换膜电解。新建厂一般不采用水银电解槽。