某些带有活泼氢的化合物在氧化催化剂的作用下起氧化反应，脱氢而偶联形成聚合物的方法，又称脱氢缩聚。酚类、乙炔类、芳胺类、芳烃、硫醇类等化合物都可通过氧化偶合聚合生成聚合物。
1959年美国通用电气公司A.S.海等以
氯化亚铜和叔胺的络合物为催化剂，在有机溶剂中使2，6－
二甲基苯酚与氧气作用，聚合成为高分子量的聚2，6－二甲基亚苯基醚：
它的工业产品简称聚苯醚(PPO)，是力学性能、耐热性、绝缘性良好的
工程塑料。
可以在氯化亚铜存在下，
对苯二胺在吡啶中于低温(-60°C)氧化，生成偶氮聚合物：
从二乙炔化合物经氧化脱氢可得主链中含有叁键的聚合物，通常只得到低分子量产物。这种类型的第一个高分子量聚合物得自
间二乙炔基苯的氧化偶合反应：