所谓毛细凝聚现象是指，在一个毛细孔中，若能因
吸附作用形成一个凹形的液面，与该液面成平衡的蒸汽压力P必小于同一温度
下平液面的
饱和蒸汽压力P0，当毛细孔直径越小时，凹液面的
曲率半径越小，与其相平衡的蒸汽压力越低，换句话说，当毛细孔直径越小时，可在较低的P/P0压力下，在孔中形成凝聚液，但随着孔尺寸增加，只有在更高的P/P0压力下形成凝聚液。
对于一定的p/p0值，存在一临界孔半径Rk，半径小于Rk的所有孔皆发生毛细凝聚。Rk称为开尔文半径，它完全取决于
相对压力P/P0。临界半径可由
开尔文方程得到