东魏天平二年，陕州城破，因随西魏军入长安。家世并以学业自通，李子雄独习骑射。其兄李子旦让之曰：“弃文尚武，非士大夫素业。”李子雄曰：“自古诚臣贵仕，文武不备而能济功业者鲜矣。既文且武，兄何病焉。”李子旦无以应。
出仕北周，累迁小宾部。后从
达奚武与齐人战于邙山，诸军大破，李子雄所领独全。累迁凉州总管长史。从滕王宇文逌破吐谷浑于青海，以功加上仪同。周宣帝即位，行军总管
韦孝宽略定淮南，拜亳州刺史。隋文帝总领百揆，征为司会中大夫，以平淮南之功，加位上开府。
及晋王
杨广出镇并州，以李子雄为河北行台兵部尚书。上谓曰：“吾儿既少，卿兼文武之才，今者推诚相委，吾无北顾忧矣。”李子雄顿首流涕，誓以效命。李子雄当官正直，侃然有不可犯色，晋王甚为敬惮，吏人称颂。岁余，卒官。