如用于镍重量分析的
丁二酮肟及与许多
金属离子形成沉淀的
8-羟基喹啉等。由于这些试剂含有许多疏水基团(如烷基、
苯基、卤代
烃基等)和其他特征基团,并可根据需要改变其结构,故通常与金属离子形成
微溶的
螯合物或
离子缔合物,沉淀较为完全,选择性好,很少吸附其他
杂质离子,易于
过滤和洗涤,且由于
沉淀剂有较大的分子量,因而称量误差也可减小,在
分析化学中广泛应用。
1、生成螯合物的沉淀剂 这类沉淀剂含有酸性基团,H 可以被金属离子置换而形成盐,还含有N、O或S原子的
碱性基团,这些原子具有未被共用的电子对,可以与金属离子形成
配位键,结果生成
杂环螯合物。
2、生成缔合物的沉淀剂 这类沉淀剂在水溶液中能电离出大体积的离子,这种离子与被测离子结合成
溶解度很小的缔合物沉淀。
KB(C6H5)4的溶解度很小,组成恒定,烘干后即可直接称量,所以NaB(C6H5)4是测定K 的较好
沉淀剂。
5.多数有机沉淀物组成恒定,经烘干后即可称量,简化了
重量分析的操作.
(1)
丁二酮肟:丁二酮肟是选择性较高的
沉淀剂,在
金属离子中只有Ni2 、 Pd2 、Pt2 、 Fe2 能形成沉淀。
在氨性溶液中,丁二酮肟与Ni2 生成红色
螯合物沉淀,沉淀组成恒定,烘干后即可称重,常用于
重量法测镍。铁、铝、铬等在氨性溶液中能生成水合氧化物沉淀,可加入
柠檬酸或酒石酸掩蔽。
(2)
8-羟基喹啉:在弱酸性或弱碱性溶液中8-羟基喹啉能与许多金属离子形成沉淀。沉淀组成恒定,烘干后即可称重。
但8-羟基喹啉选择性较差,目前已合成了一些选择性较高的8-羟基喹啉衍生物,如二-
甲基-8-羟基喹啉,可在pH=5.5时沉淀Zn2 , pH=9时沉淀Mg2 ,而不与Al3 发生
沉淀反应。
(3)
四苯硼酸钠:能与K 、NH4 、Rb 、Ag 等生成
离子缔合物沉淀。常用于K 的测定,沉淀组成恒定,烘干后即可称重。