在某些二组分气液平衡温度-组成(T~x)图中,会出现一个最高或最低点,这一点能同时表示呈
平衡的气、液两相所处的状态,表示它们具有相同的温度与组成。据相率分析,此时体系的
自由度为0,即体系的各强度性质皆为常数。将具有该点对应组成的溶液进行
蒸馏,可以看到其
沸点始终恒定,故称其为恒沸点。具有此点对应组成的溶液称为恒沸溶液或
恒沸混合物。显然,这类恒沸溶液不能用蒸馏的方法加以分离。恒沸点分为最高恒沸点和最低恒沸点,如HCI与H2O可构成具有最高恒沸点的体系,在101.325kPa下该点温度为381.5K,HCI的质量分数为20.24%;
乙醇-水体系拥有最低恒沸点(101.325kPa,351.29K,95.57%乙醇)。HCI-H2O的恒沸溶液可作中和滴定的标准溶液使用。
具有最低恒沸点的相图上,以恒沸点为分界,在同一温度时,在恒沸点的左侧,
气相组成大于
液相组成;在恒沸点的右侧,气相组成小于液相组成。则实验时,对测量数据表进行分析,找出由气相组成大于液相组成转变为气相组成小于液相组成的相邻的两组数据,并将其按比例画出来,通过两个气相组成画出气相线,通过两个液相组成画出液相线,并与画出的气相线相切,则可以找出最低恒沸点。