徐氏最初嫁予
吴郡陆氏的陆尚，陆尚殁后处于单身。建安五年到十二年间（200年到207年），徐氏被聘为讨虏将军孙权妃。在此前后，其父
徐琨在与李术的战争中立下大功得封广德侯，不久却在与
黄祖的战争中意外身亡。徐琨是孙权表兄，所以论血缘徐夫人相当于
孙权的表侄女。
徐氏不受孙权宠爱，建安十七年（212年），当孙权从
京口搬到建业时，因徐氏嫉妒，遣她回吴郡。孙权此前曾将
庶长子孙登交由徐夫人抚养，徐夫人被废之后也以养母身份遣使者常常赏赐衣物给孙登。徐氏的兄弟
徐矫、徐祚先后因讨平山越立下军功，而取得爵位。
十余年后，
孙权先成为
吴王再称帝，并以孙登为
皇太子，太子和群臣认为应该立徐氏为皇后。但因孙权属意步氏，所以始终没有接纳立徐氏为后的要求。徐氏后来因病过世。