幼入私塾读书两年。因家境贫寒，13岁进择浦泰和堂药店当学徒，后转富阳一药材行做伙计，虚心好学，熟知中药性能及制药要领。后去汉口，在其叔父所设药店照管业务。1915年去上海某药店做职工，省吃俭用，积蓄微资，在威海卫路润德堂药店加入一股。1920年，在派克路(今黄河路)租房两间，开设“徐重道国药号”，挂牌行医，坐堂开诊，附近富家之女佣乏钱进医院，常来看病买药。徐之萱劝不少女佣将零钱存入店内，有病买药，无病取息。数年后，资金渐厚，又在成都路开设一家国药店，继而创设药材行一家、中药厂两家、国药号增至17家，成为上海医药界巨子。所设药店、制药厂、药材行、制胶厂、药酒加工厂，均称“徐重道”，总店设于
爱文义路(今北京西路)，为国内规模较大的中药店之一。
徐之萱经营有方，以“诚心为病家服务，重道轻财，七折优待”及“为难民煎药送药”招徕顾客。抗日战争时期，承办上海玉佛寺、金司徒庙、浙江路等地之十余难民所、几千难民的中药煎配。