在无机物之间的反应中，是以得失电子数来判断是否发生了氧化还原反应；在有机反应中，用电子对的偏移程度，也就是碳原子周围电子云密度的变化来判断。

氧化还原反应是一种电子得失（或转移）反应，其氧化还原当量可由下式求得：氧化还原当量=分子量÷总电子得失（或转移）数。

在无机物的氧化还原反应中，通常以得失电子数除以其分子量即得其当量；在有机物的氧化还原反应中，以氧化数的变化数除以其分子量，来确定被测物的当量。

在无机物之间的反应中，是以得失电子数来判断是否发生了氧化还原反应，即在化学反应中，元素或化合物失去电子，化合价升高称之为被氧化，该元素或化合物为还原剂；反之，若得到电子，化合价下降为被还原，称之为氧化剂。

在有机反应中，由于碳均为4价，不能用化合价升高或降低的方法来判断是否发生了氧化还原反应，而是用电子对的偏移程度，也就是碳原子周围电子云密度的变化来判断。即：碳原子周围电子密度升高（部分地得到电子），称之为被还原；而碳原子周围电子密度降低（部分地失去电子），称之为被氧化。这就是“广义氧化还原反应”。

在无机反应中，电子的得失情况可用化合价来表示。

在有机化合物中，电子对的偏移情况可用氧化数来表达。用元素电负性大小来判断化学键极性的方向，也就是电子云的偏移方向。在有机物不同形式的键中，碳的氧化数如图。

凡是电负性比碳大的元素与碳成键，对碳来说，氧化数为正值；而电负性比碳小的元素与碳成键，氧化数为负值。

由于在氧化还原反应中，真正起电子得失（或转移）作用的原子是个别的，其它原子或基团并没有改变，因而，就可以像分数的约分那样，将半反应中反应物与生成物结构中相同的原子或基团约去，使复杂的结构变成简单的几个原子，然后对比反应前后剩余部分氧化数的差值。此差值可命名为“差示氧化数”。

利用“差示氧化数”可以根据以下公式计算氧化还原当量：氧化还原当量=分子量÷差示氧化数。

（1）写出反应前后的主要产物，H2O可以不写；

（2）约去反应前后相同的原子或基团；

（3）根据剩余部分来比较氧化数的差值。一般约去后，剩下的不外是氧（氧化数为-2）、氢（氧化数为+1）、卤素（氧化数为-1），即可直接以此值求氧化还原当量或配平反应方程式；

（4）如要知本半反应式是氧化反应还是还原反应，可将左边值减去右边值。当结果为“正”，表示为被氧化；结果为“负”，表示为被还原。

（1）利用该法确定有机物的当量，只需知道反应前及反应后的氧化数变化值，而与中间产物无关，即不需要配平反应方程式，就可计算出当量，且不管用什么方法滴定，只要得到同样的产物，氧化当量是一致的。

（2）反应产物若为多种，只要反应是定量的，可将反应前氧化数与反应后的总氧化数变化相减即可。