Fries重排
路易斯酸催化下重排为邻位或对位酰基酚反应
Fries重排反应(弗莱斯重排;弗赖斯重排;福莱斯重排)是酚酯在路易斯酸布朗斯特酸催化下重排为邻位或对位酰基酚的反应。
简介
反应常用的路易斯酸催化剂有 三氯化铝三氟化硼氯化锌氯化铁四氯化钛四氯化锡三氟甲磺酸盐。也可以用氟化氢甲磺酸等质子酸催化。邻、对位产物的比例取决于原料酚酯的结构、反应条件和催化剂的种类等。一般来说,对位产物是 动力学控制产物,邻位产物是热力学控制产物。反应在低温(100°C 以下)下进行时主要生成对位产物,而在较高温度时一般得到邻位产物。可利用邻、对位性质上的差异来分离这两者。一般邻位异构体可以生成分子内氢键,可随水蒸气蒸出。
脂肪或芳香羧酸的酚酯都可以发生重排。因取代基影响反应,底物不能含有位阻大的基团。当酚组分的芳香环上有间位定位基存在时,重排一般不能发生。
这个方法是在酚的芳环上引入酰基的重要方法。
反应机理
Fries 重排的机理至今仍未完全清楚,可能有时为分子内的反应,而从交叉实验结果来看可能有时又为分子间的反应。一个接受较广的机理是图《反应机理》所示涉及碳正离子的机理。该机理中,首先是酚酯的羰基氧与路易斯酸性的铝原子进行配位。然后铝基重排到酚氧上,C-O 键断裂,产生酚基铝化物和酰基正离子。酰基正离子接下来在苯环上酚基的邻位或对位对其发生亲电芳香取代,再经水解得到产物羟基芳酮。
反应举例
参考资料
最新修订时间:2022-08-25 16:08
目录
概述
简介
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