1939年入绍兴私立孑民美育院学习美术。1941年进入上海南林丝织厂当练习生。1944年进入上海千里绸庄搞织物纹样图案设计，并利用业余时间在雪声及
东山越艺社先后担任装置设计、宣传工作及风俗顾问。1946年起从事舞台美术工作。曾任上海
雪声越剧团美术设计，1950年4月12日参加了
华东越剧实验剧团(上海越剧院前身)任舞美设计。1952年，任华东戏曲研究院艺术室美术组长。1955年，进上海京剧院任美术组长、艺术室副主任、工场主任等职。1956年加入中国共产党。1965年，任中共上海京剧院党总支副书记。1970年，调入上海五七京剧训练班负责行政领导工作。自1950年以来，主持或参与舞台美术设计的剧目有40多个。
幸熙原名赵之祺，他的改名与
绍兴孑民美育院有关。1939年，
孙福熙等人在绍兴创建了美育院。幸熙被
孙福熙看中，破格免费引入到孑民美育院学习美术。幸熙学习时特别用功，再加上少年白头，引人注目，美育院院长
李寄僧经常表扬他，并亲切地称他“老白头”。幸熙在美育院学习的时间不长，但由此热衷于美术，他将一生定格在美术事业上，并取得了非凡的成就。幸熙把一切都归功于
绍兴孑民美育院的启蒙，他特别感谢
孙福熙，是他将自已引入美育院学习，为了不忘孙福熙的恩德，他将自已的名字赵之祺改为了幸熙。
越剧《北地王》、京剧
《杨门女将》《淝水之战》《野猪林》《白蛇传》《红色风暴》等剧的布景设计，越剧《
梁山伯与祝英台》《西厢记》《白蛇传》《春香传》等剧的服装设计。布景设计具有浓厚的装饰性，风格多样，在戏曲服装设计上，提倡注重历史风俗、人物特点，同时又符合现代审美观。对戏曲服装的纹样研究更深，为
越剧服装的创新贡献尤多。
曾获1952年第一届全国戏曲观摩演出大会舞台美术设计奖。多幅作品在’89上海国际舞美艺术节上展出。在戏曲现代戏的服装设计上也作过认真的探索，有一定成就和创见。发表有《
戏曲服装设计》《戏曲现代剧服装设计》等多篇著作。1958年后在
上海戏剧学院兼任戏曲服装课教师。1955年至1972年，曾先后随上海越剧院、上海京剧院、青年京剧团、中国戏曲艺术代表团、
上海舞蹈学校等单位，多次出访苏联、东欧诸国和朝鲜、日本等国家及香港。生前久有编纂“中国服装史”的大志，早就着手搜集资料，可惜在“
文化大革命”中散失。1974年，又以坚韧不拔的精神重新查阅和搜集资料，直至临终已积累了这方面的大量照片和文字资料。上海市文化部门的领导对此十分重视，成立了“中国服装史研究组”，继续从事这方面的研究。