寇世勋于1954年出生，小时候他被电视中的演员吸引，因此选择了广播电视专业。寇世勋大学的专业是广播电视，但是他的爱好是当演员，在大学期间，寇世勋组织了话剧社。寒暑假时进入电视台打工，当时只能扮演龙套演员。
1976年，寇世勋大学毕业后，电视台正在制作电视剧《
纯纯的爱》。寇世勋因气质与角色相似被选中成为主演，这部戏却让初出校园的寇世勋在台湾一举成名。。把握住机遇的寇世勋，在1984年参演电视剧《
一剪梅》在其中饰演为村庄存亡而奔波的青年赵时俊，该剧于1988年被引进大陆，成为首部引进大陆的台湾电视剧，寇世勋也因此被内地观众熟知。与此同时，在1984年至1987年期间还蝉联四届
台湾电视金钟奖最受观众喜欢男演员奖，时隔一年后，放下导演工作重拾演艺事业的他再次获得了当年的金钟奖。随后在1990年，寇世勋获得了“中国文艺协会”颁发的戏剧、电视类表演奖和第8届中国电视金鹰奖特别奖。
20世纪，90年代时期，台湾影视圈的环境发生了很大变化，闽南语电视剧和青春偶像剧大行其道，适合寇世勋的演出机会越来越少，他被迫遭遇了中年危机，但是他没有消沉，而是保持良好的体形，等待新的拍摄机会。2002年，导演李少红找到他出演《
橘子红了》中的大伯，凭借这一角色寇世勋不仅拉开了他演艺事业的第二春，更是凭借《
橘子红了》中的“容耀华”一角获得新加坡2002年第七届亚洲电视奖最佳剧情类男主角奖。
2011年，寇世勋携子寇家瑞首次共同合作电视剧《瑰宝1949》在台北举办首映会，该剧主题曲更是由周杰伦作曲方文山作曲。随后2017年至2023年间，其参演的《
情比山高》、《
黑白禁区》、《
勇敢的心2》、《
妈，别闹了！》、《
兄弟之道》等多部影视剧也陆续上映。
寇世勋和太太
崔瑶琪自小是同学，可谓“青梅竹马”，1982年1月两人结婚。他的“红颜爱人”
许黎丹是一位健美小姐，他们是在一次偶然的机会中认识的，当时许黎丹声称只要能和他在一起，愿意不顾世俗的眼光，也不顾名分。崔瑶琪知道了这件事后竟还同意了，最后崔瑶琪、许黎丹两人同住一户，只分楼上楼下，和平共处多年，寇世勋共有4个孩子，大儿子
寇家瑞也是演员。
寇世勋是个非常低调的人，但这并不妨碍他在演艺界的声望和“老少咸宜”的观众缘。从上个世纪八十年代初他以《一剪梅》、《昨夜星辰》红遍海峡两岸，一直到近几年的《橘子红了》、《像雾像雨又像风》、《玫瑰花开》等电视剧一直备受关注。他以特有的阳刚之气和绅士风度、沧桑且富有责任感的形象深入人心。其实寇世勋是半路出家并且是自学成才的。（北京青年报评）