安息香缩合，是指芳醛（不含α-活泼氢），在含水乙醇中以氰化钠或氰化钾为催化剂，加热后可以发生自身缩合，生成α-羟基酮。

首先是氰负离子对羰基进行亲核加成，使羰基发生极性转换，形成氰醇负离子。由于氰基不仅是良好的亲核试剂和易于离去的基团，而且具有很强的吸电子能力，所以连有氰基的碳原子上氢酸性很强，在碱性介质中立即形成氰醇碳负离子，被氰基和芳基组成的共轭体系所稳定。其次是氰醇碳负离子向另一分子的芳醛进行亲核加成，初始加成物经质子迁移后再脱去氰基，生成α-羟基酮。该反应的限速步骤是氰醇碳负离子向另一分子芳醛进行的亲核加成反应。

20世纪70年代后，开始采用辅酶维生素B1(盐酸硫胺)代替氰化物作催化剂进行缩合反应。以维生素B1作催化剂具有操作简单，节省原料，耗时短，污染轻等特点。但是反应需要在冰水浴中操作，而且反应收率往往比较低。

安息香缩合反应也可用噻唑催化反应，原理和维生素B1相同。

安息香是一种重要的化工原料，广泛用作感光性树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体,如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的。

早期的催化剂是剧毒氰化物，近来改用维生素VB1，价格便宜，操作安全，效果良好。VB1又叫硫胺素，是一种生物辅酶，生化过程是对α-酮酸的脱羧和生成偶姻（α-羟基酮）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。

VB1分子右边噻唑环上的 S和N之间的氢原子有较大的酸性，在碱的作用下形成碳负离子，进攻苯甲醛的醛基，使羰基碳极性反转，催化苯偶姻的形成。

在50ml圆底烧瓶中，加入1.75g的维生素VB1，3.5ml水，15ml乙醇，将烧瓶置于冰浴中冷却。同时取5ml的10%氢氧化钠溶液于试管中也置于冰浴中冷却，然后在冰浴冷却下，将氢氧化钠溶液滴加到反应液中，并不断摇荡，调节溶液pH为9 ~10，此时溶液为黄色，去掉冰水浴后，加入新蒸的苯甲醛，装上回流冷凝管，加上几粒沸石，将混合物置于水浴中温热1.5h。反应过程中保持溶液pH为8~9。水浴温度为65~75℃，切勿将混合物加热至沸腾，此时反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液。将反应混合物冷却至室温，析出浅黄色的结晶。将烧瓶置于冰水浴中必须冷却使结晶完全。

若产物呈油状物析出，应重新加热使成均相，再慢慢冷却重结晶。必要时可用玻璃摩擦瓶壁或投入晶种，抽滤，用冷水分两次洗涤，结晶。粗产品用95%的乙醇重结晶，若产物呈黄色，可加入少量的活性炭脱色或用少量冰丙酮洗涤。纯安息香为白色针状晶体，熔点为134 ~ 136℃。