最早的多核金属中的金属为四价金属元素，例如多硅烷、多锗烷、多锡烷和多
铅烷,可用MnR2n+2通式表达(M为金属，R为烷基)。成链的金属原子数随着周期数的增大而减少，五价金属原子之间成键倾向大大减小。
过渡金属(见
过渡元素)多核化合物除稀土金属（见
稀土元素）外，其他元素的多核金属已经合成出来，例如
羰基金属原子簇（见
原子簇金属化合物）等。根据原子之间的键距和红外光谱特征频率，同种金属原子之间相互成键，可以区分为M-M、M匉M、M呏M或多重金属键，例如：单键的力常数为0.5～1.5微达因/埃，双键的则为2.7微达因/埃，多重键达到3.5～4.5微达因/埃。
不同的金属原子之间成键多半是单键形式，例如：Cp(CO)3W - Mo(CO)3Cp、 Cp(CO)2Fe - Mn(CO)5、Cp(CO)2Fe-Co(CO)4，Cp为环戊二烯基。每个金属原子都能达到稳定的18电子构型。 金属原子之间通过桥连原子或多层夹心
配位体可以获得多核金属化合物，它们不含M-M键。铂系金属络合物（见
配位化合物）的成键方式为正方形平面络合物，如双（二甲基乙二肟）镍(Ⅱ)、【四氰基合铂(Ⅱ)】2-，金属原子之间键距接近2.85～3.25埃，从而形成M→M配键，四配位的金属分子平面互相重叠，成为以金属为脊椎的长链（见图），而且由于分子之间紧密堆积，成为导电体。这种金属之间的相互作用以铂为最大,电导率在金属脊椎方向达到2×102西/厘米。称为一维导体。
B.F.G.Johnson, ed.,Transition Metal Clusters,John Wiley & Sons,New York,1980.