四氧化钌是铂系金属
钌的+VIII氧化态的
四氧化物,化学式为RuO4,为金黄色针状晶体,有挥发性及刺激气味。有毒。熔点为25.4℃,108℃时分解,光能使其缓慢分解。
四氧化物,标准状况下为黄色固体,熔点为298K,易挥发,微溶于水,极易溶于CCl4中,不稳定。RuO4为四面体分子构型。
有强
氧化性,通常的氧化剂实现不了的
苯环烯烃的氧化裂解可以在此氧化剂参与的温和条件下实现。此方法也可以作为臭氧氧化的替代法来使用。溶于
水并剧烈反应,大部分生成H2RuO5(五氧钌酸)、少量生成HRuO4(高钌酸)和H2O2,水溶液是强
酸,溶于碱生成五氧钌酸盐、高钌酸盐及氧气。RuO4甚至能将较稀盐酸氧化,生成Cl2,自身被还原成RuCl3。超过100℃时,RuO4就爆炸分解,室温与
乙醇接触也易爆炸。
因为四氧化钌很贵,所以往往使用催化量的前体和便宜的再氧化剂在体系中形成Ru(VIII)的方法。溶剂的话经常使用不与反应试剂反应的
四氯化碳。另外,四氧化钌会与醚类溶剂剧烈反应。如果底物能跟氧化剂配位的话,氧化剂就会失活。但是可以利用添加配位性混合溶剂比如乙腈的方法来防止。综上所述、RuCl3(cat.)-NaIO4/CH3CN-CCl4-H2O二相体系是用的最多的。
也可以将粉末状金属
钌进行碱熔制成
钌酸钾K2RuO4,用水溶解为水溶液,在80~90℃下通氯气,则发生反应。生成的RuO4气化出来,在冰水中冷却的接受槽里以固体形式被收集起来。根据这个反应,完全可以与其他铂族元素(Os除外)分离。要制备超纯产品时,用三个接受槽:前两个槽加10%
氢氧化钾水溶液,最后一个槽再加少量甲醇(0.1%左右)。收集在三个接受槽中并被槽中溶液吸收的K2RuO4作为原料溶液,像前述那样通Cl2将RuO4蒸馏出来。若混有锇时,也生成挥发性OsO4,难以分离开来。这时,可在碱熔后用水溶解,以硝酸酸化使成酸性,煮沸除锇,放冷后使成碱性,像前述那样处理。
将0.4克
二氧化钌悬浮于50毫升
四氯化碳中。加入3.2克偏过碘酸钠溶于50毫升水的溶液,在0℃搅拌1小时。黑色的二氧化钌渐渐地溶解。分出清亮的黄色四氯化碳溶液,经过玻璃毛过滤以除去不溶物。将溶液放在分液漏斗中,加入新鲜的偏过碘酸钠(1.0克/50毫升)。摇荡混合物,直到四氯化碳溶液呈持久的黄色。在冷处贮放。用RuCl3与稍过量的偏过碘酸钠水溶液和四氯化碳在室温搅拌过夜,也可制得RuO4。
四氧化钌是一个对多种官能团非常有效的氧化试剂,能够实现诸如双键、芳环或二醇断裂等官能团转换反应。四氧化钌催化剂等价于催化剂量的RuCl3或RuO2加上定量的共氧化剂组成的催化体系。通常采用的共氧化剂有次氯酸钠、溴酸钠、过乙酸、高碘酸、高碘酸钠、氧气。硫酸铈、高锰酸钾以及过硫酸氢钾等。研究表明,四氧化钌催化的反应中水的存在发挥着非常重要的促进作用,因而通常反应都是在混合溶剂如CCl4-H2O中进行。