在化学,后过渡金属是在
元素周期表中位于过渡金属(其左)和
准金属(其右侧)之间的金属。通常包括
镓,
铟,
铊,
锡,
铅与
铋。哪些
元素进行计数作为后过渡金属依赖,在周期表上,在该处的过渡金属以结束拍摄并且其中所述准金属或
非金属采取启动。
适用元素
通常包括在这一类别中的有第13-15族的金属:镓、铟、铊、锡、铅和铋。有时包括其它元素,比如铜,银和金(通常被认为是过渡金属);锌,镉和汞(其否则认为是过渡金属);和铝,锗,砷和锑(后者其中三个通常被认为是准金属)。砹,通常分类为非金属或准金属,已预测到具有金属的晶体结构。如果是这样,这将是一个后过渡金属。元件113-117可以是后过渡金属;量它们的不足已被合成,以允许它们的实际的物理和化学性质的研究。
哪些元素开始被算作后过渡金属取决于,在元素周期表上,在那里过渡金属结束拍摄。在20世纪50年代,大多数无机化学教科书定义的过渡元素在完成10组(
镍,
钯和
铂),因此不包括组11(
铜,银和
金),和第12族(
锌,
镉和
汞)。化学书于2003年的一项调查表明,过渡金属,在任何一组11或组12结束了大致相等的频率。当后过渡金属最终取决于所在的类金属或非金属启动。硼,硅,锗,砷,锑和碲被公认是准金属;其他作者治疗某些上述元素为非金属的部分或全部。
理由
后过渡金属的削弱金属性质,主要是由于增加的核电荷横跨周期表去,从左至右。在核电荷的增加受到越来越多的电子的,但由于这些是部分地抵消在空间分布的每一个额外的电子没有充分筛选在核电荷每个连续增加,后者因此支配。对于某些不规则性,原子半径合同,电离能量增加,电子的较 少数目变得可用于金属接合,和“离子[变得]更小,更偏振,更容易产生共价。”这种现象在周期4-6后过渡金属更加明显,由于其核电荷通过其C低效筛选和(在周期6族金属的情况中)的F电子构型;电子的筛选功率在序列s> p> d> f越小。的减少原子尺寸由于d-和F块的感叹词被称为,分别'scandide'或'd区收缩',和“
镧系收缩“。相对论效应也是“增加的结合能”,因此电离能,电子在“6s能壳牌在黄金和水银,以及6P外壳期六的后续元素”
起源
术语的由来后过渡金属是不清楚。早期使用记录戴明,在1940年,在他的著 名的本书基础化学。他对待过渡金属截至整理组10(
镍,
钯和
铂)。他提到了随后的元素在周期4〜6周期表(铜锗;银锑;金钋)它们的底层的D -in视图电子构型,如后过渡金属。
描述化学
11族
该组11的金属典型地分类为给定它们可以形成离子与不完全的d壳过渡金属。物理上,它们具有相对低的熔点,并与后过渡金属相关的高电负性值。“填充的ð子外壳和自由s的Cu,Ag和Au的电子有助于其高的电和热传导性。过渡金属对之间组11经历相互作用左侧s电子和部分地填充ð子外壳较低的电子迁移率“。在化学上,该集团11金属在他们的+1价态显示相似的其他后过渡金属;他们偶尔会归为此类。
铜是一种软金属(MH 2.5-3.0)具有低的机械强度。它有一个密堆积面心立方结构(BCN 12)。常常以+2价形成稳定的化合物,而铜处于+1其较少优选的氧化状态(Cu2O,CuCl,CuBr,CuI和CuCN来制备)有显著的共价性质。的氧化物(氧化铜)是两性的,带为主的基本性能;它可以融合与碱金属氧化物(M2O; M =钠,钾)得到阴离子(M2CuO2。)铜形式Zintl阶段,如Li7CuSI2和M3Cu3SB4(M = Y,镧,铈,镨,钕,钐,钆,铽,镝,钬,铒或)。
银是一种软金属(MH 2.5-3)具有低的机械强度。它有一个密堆积面心立方结构(BCN 12)。的银的化学由其+为主1价态,其中它显示了大致相似的物理和化学性质来铊,主族金属,在相同的氧化态的化合物。它往往在它的大部分化合物共价键合。的氧化物(银2O)是两性的,与基本属性为主。银形成了一系列oxoargentates(M的3的AgO2,M =钠,钾,铷)。这是Zintl阶段,如李的组成2AGM (M =铝,镓,铟,铊,硅,锗,锡或铅)和Yb3银2。
金是一种软金属(MH 2.5-3),容易变形。它有一个密堆积面心立方结构(BCN 12)。金的化学由其+为主3价态;金特性的共价键的所有这些化合物中,。如做其稳定1化合物金氧化物(Au2O3)是两性的,用酸性质为主;它形成阴离子hydroxoaurates M [金(OH)4],其中M =钠,钾,/2巴,铊;和aurates如NaAuO2。黄金是Zintl阶段,如M的组成2AUBI(M =锂或Na);李2管理资产额(M =中,铊,锗,铅,锡)和Ca5Au4。
12族
在组12的过渡金属(锌,镉和汞),史密斯观察到,“教科书作家一直觉得难以处理这些元素”。有物理金属性的突然和显著减少从组11组12。他们的化学反应是主族元素。化学书2003年的调查表明,他们被视为要么过渡金属或主上大约50/50基础组元素。的IUPAC红皮书注意到,尽管该组3-12的元件通常被称为过渡元素,该组12个元素不总是包括在内。该组12个元素不满足IUPAC金皮书的过渡金属的定义(比的情况下,其他的汞在4K)。
锌是一种软金属(MH 2.5)具有差的机械性能。它具有晶体结构(BCN 6 + 6),其稍微从理想失真。许多锌化合物显着共价的性质。锌的氧化物的+2,即氧化锌和Zn(OH)其首选的氧化态2,是两性;它形成的强碱性阴离子的解决方案锌酸盐。锌形成Zintl阶段,如LiZn,NaZn13和BaZn13。高度纯化的锌,在室温下,是延性。它反应与潮湿空气,以形成一薄层碳酸盐,防止进一步的腐蚀。
镉是一种软的,可延展的金属(MH 2.0),该发生显着的变形,在负荷下,在室温下,一样的锌,其具有的晶体结构(BCN 6 + 6),其稍微从理想失真。镉的卤化物,除氟化物,显示出一个大致共价性质镉的氧化物中的2,即氧化镉和CdOH其优选氧化状态2,是弱两性;它形成在强碱性溶液cadmates。镉形式Zintl阶段,如LiCd,RBCD13和CSCD13。当在空气中加热到几百度,镉表示毒性危险,由于镉蒸气的释放;加热时在空气中它的沸点(仅高于1000K时,725℃; 1340 F; CF钢〜2700 K,2425℃; 4400 F),镉蒸汽氧化,'以红黄色火焰,分散作为潜在的致命的CdO颗粒的气溶胶。“镉是在空气中和在水中稳定,否则,在环境条件下,由一层氧化镉的保护。
汞是一种液体,在室温下进行。它具有所有的最弱的金属接合,其结合能(61千焦/摩尔)和熔点所示(-39℃),一起,是最低的所有金属元素。固体汞(MH 1.5)具有一个扭曲的晶体结构,具有混合金属共价键合,和一个6 BCN“所有的[组12]的金属,但特别是汞,趋向于形式的共价,而不是离子化合物“。中的汞及其优选氧化态的氧化物(氧化汞; 2)是弱两性的,为的是同类硫化物硫化汞。它形成阴离子thiomercurates(如Na2硫化汞2和BaHgS3)在强碱性溶液。它形成或是Zintl相如NaHg和K的一部分8在10汞柱。汞是一种相对惰性的金属,几乎没有形成氧化物在室温下.
13族
铝,有时并不算作一个后过渡金属。它具有很好的保护[氖]惰性气体的核心,而不是不那么屏蔽[氩] 3D,[KR]4D或氙 4F5D核心的后过渡金属。铝离子结合其高电荷的小半径使它强偏振物种,容易发生共价。
铝以纯的形式是一种软金属(MH 3.0)具有低的机械强度。它有一个紧密堆积结构(BCN 12)示出的部分定向粘接一些证据。它具有低的熔点(刚刚超过一半的钢)和高的热导率。其强度被减半,在200℃,而对于它的许多合金的是最小的,在300℃。的铝限制它的使用,以在不要求防火保护的情况下,后三种性质或必须提供增加防火保护。它键共价在它的大部分化合物;具有两性氧化物;并能形成阴离子铝酸盐。铝形成Zintl阶段,如LIAl,钙3的Al2锑6,和的SrAl2。氧化物的薄保护层赋予耐蚀性的合理程度。这是易感于低pH值的攻击(<4)和高(> 8.5)的pH条件下,一种现象,即通常是在商业纯铝和铝合金的情况下更为显着。鉴于许多这些属性和其邻近的金属和非金属之间的分界线。,铝是偶尔分类为非金属尽管它的缺点,它具有良好的强度-重量比和优异的延展性;其机械强度可显着与使用合金化添加剂得到改善;其非常高的热导率可放于良好的使用
散热器和
热交换器;,它具有高的导电性。在较低温度下,铝增加其变形强度(如大多数材料),同时保持延展性(如做面心立方金属一般)。在化学上,体铝是强正电性的金属,具有高的负电极电位。
镓是一种软的,脆性金属(MH 1.5)熔化在仅几度高于室温。它有一个不寻常的晶体结构具有混合金属共价键合和低对称性(BCN 7即1 + 2 + 2 + 2)这键共价在它的大部分化合物中,具有两性氧化物;,并能形成阴离子的镓酸盐。镓形成Zintl相如Li2嘎7,K3Ga的13和YbGa2。这是缓慢氧化在潮湿空气中,在环境条件;氧化物构成的保护膜可以防止进一步的腐蚀。
铟是一种柔软的,高韧性的金属(MH 1.0)具有低的拉伸强度。,具有与不完全电离原子关联的局部畸变的结晶结构(BCN 4 + 8)。铟的倾向'...,以形成共价化合物是影响其电化学行为的更重要特性之一'。将在3其优选氧化态铟的氧化物,即在和In(CH)3是弱两性;它形成阴离子indates在强碱性溶液。铟形成Zintl阶段,如LiIn,钠2在和Rb2在3。铟不会在空气中在环境条件下的氧化。
铊是一种软的,反应性金属(MH 1.0),以至于它没有结构的用途。它具有紧密堆积的晶体结构(BCN 6 + 6),但已被归因于一个异常大的原子间距离铊原子部分电离。尽管在1(主要是离子)氧化态化合物是越来越多,铊具有在3(主要是共价)氧化态的明显的化学,如在其硫属化物和三卤化看出。这是第13族元素的在室温下用空气进行反应,慢慢形成两性氧化物铊唯一一个2ö3。它形成阴离子thallates如铊3TLO3,Na3Tl(OH)6,NaTlO2和KTlO2,并且是存在于所用铊。在该化合物CSTL thallide阴离子铊形式Zintl阶段,如Na2Tl,Na2K21Tl19,CsTl和Sr5Tl3H·
14族
锗是一种硬(MH 6),非常脆半金属元素。它最初被认为是一个导电金属很差,但具有的电子能带结构的半导体。锗通常被认为是一个
准金属而不是金属。如同碳(金刚石)和硅,它具有一个共价四面体晶体结构(BCN 4)。化合物在+4其优选氧化态是共价的。锗形成的两性氧化物,的GeO2和阴离子锗,诸如Mg2的GeO4。它形成Zintl阶段,如LIGE,K8戈44和La4戈3。
锡是软的,格外弱金属(MH 1.5);。1厘米厚的棒将温和手指压力下容易弯曲,它的不规则配位结晶结构(BCN 4 + 2)的与不完全电离原子有关。的所有的14族元素的组成,其中它们在4,主要是共价化合物,氧化态;即使在2氧化态锡通常形成共价键。锡中的2,即的SnO和Sn(OH)其优选的氧化状态的氧化物2,是两性;它形成于强碱性stannites的解决方案。以下13℃(55.4°F)的锡改变其结构,并成为“灰色锡',其具有相同的结构的金刚石,硅和锗(BCN 4)。这种转变将导致普通锡崩溃和瓦解以来,以及作为脆,灰白锡占地量,由于具有较低高效晶体堆积结构。田形成Zintl阶段如Na4Sn,BaSn,K8Sn25和Ca31Sn20。它在空气良好的耐蚀性上考虑形成一层薄薄的保护氧化层。纯锡有没有结构的用途。这是用在无铅焊料,以及作为固化剂的其它金属,如铜,铅,钛和锌的合金。
铅是一种软金属(MH 1.5),在许多情况下,是不能支持其自身的重量。它有一个紧密堆积结构(BCN 12),但是,其具有异常大的原子间距离。被归因于铅原子的部分电离它形成了一个半共价氧化钛的PbO2;一个共价键合硫醚PBS;共价键合的卤化物;和一系列共价键合的有机铅化合物,例如铅(II)的硫醇的Pb(SC2ħ5)2,铅四乙酸铅(CH3CO2)4,并且一旦普遍,抗爆添加剂,四乙基铅(CH3CH2)4Pb。中的铅其优选氧化态的氧化物(PbO的; 2)是两性;其形成在强碱性溶液阴离子铅酸盐。铅形式Zintl阶段,如国家邮政局,Sr31Bb20,香格里拉5铅3N和Yb3Pb20。它有合理的耐腐蚀性能好;在潮湿空气中它形成的氧化物,碳酸盐,硫酸盐,阻碍进一步氧化的混合灰色涂层。
15族
砷是中等硬(MH 3.5)和脆性半 金属元素。它通常被认为是一个准金属,或通过一些其他作者,可以是金属或非金属。它具有导电性差哪像金属,降低温度。它具有一个相对开放的和部分共价晶体结构(BCN 3 + 3)。砷形成共价键与大多数其他元素。在其优选的氧化态的氧化物(如As2O3,3)是两性的,为的是在水溶液中(H3ASO3)和同源物的硫化物(如As2S3)。砷形成了一系列阴离子砷酸盐如Na的3麻生太郎3和PbHAsO4,和Zintl阶段如Na3作为,Ca2As和SrAs3。
锑是一种软(MH 3.0)和脆性半 金属元素。它通常被认为是一个准金属,或通过一些其他作者,可以是金属或非金属。它具有导电性差哪像金属,降低温度。它具有一个相对开放的和部分共价晶体结构(BCN 3 + 3)。锑形成共价键与大多数其他元素。在其优选的氧化态的氧化物(Sb的2ö3,3)是两性的。锑形成一系列阴离子antimonites和锑酸盐如NaSbO的2和AlSbO4,并且如K Zintl阶段5的Sb4,SR2的Sb3和战斗雪地摩托部队3。
铋是略微放射性,软金属(MH 2.5),该太脆为任何结构的使用。它的开放式包装的晶体结构(BCN 3 + 3)配有粘接是金属和共价之间的中间。对于金属,它具有非常低的电导率和热导率。大多数铋是共价性质的普通化合物。的氧化物,铋2ö3是主要是基本的,但将作为在弱酸温暖,很浓缩的KOH。也可与在空气中的氢氧化钾熔融,导致钾铋褐色物质。铋的溶液化学的特征在于含氧阴离子的形成;其形成阴离子bismuthates在强碱性溶液。铋形成Zintl阶段,如NaBi,的Rb7在4Bi6和Ba11Cd8Bi14。拜勒等人。指铋作为是,鉴于其脆性质(和可能)'在其物理性质的至少“金属”金属“”所有金属的最低导电性。“
16族
钋是一种放射性金属,具有类似铅的硬度。具有其特征在于一个简单闪石晶体结构(如通过电子密度计算确定)由部分定向接合,和6.这样的结构的BCN通常会导致非常低的延展性和抗断裂性然而钋已经预测为一个韧性金属。它形成一个共价氢化物;。其卤化物是共价的,挥发性化合物,类似那些碲钋在其优选的氧化状态(PoO2; +4价)是主要是基本的,但两性如果溶解在浓碱性水溶液,或稠合在空气氢氧化钾。将黄色polonate(Ⅳ)离子PoO32-是已知的,低的Cl水溶液浓度和高pH。钋化物如Na2Po,BePo,ZnPo,CdPo和HgPo设有钋阴离子;除了HgPo这些是一些的钋化合物更稳定。
17族
砹是从来没有见过一个放射性元素;一个可见的量会立即被由于其强烈的放射性汽化。有猜测,但是,这样的现象可以是能够以足够的冷却被防止。砹通常视为非金属,不太常用的准金属和偶尔作为金属。不像它打火机同类碘,证据为双原子砹是稀疏和不确定的。在2013年,相对论建模的基础上,砹被预测为一单原子金属,具有面心立方晶体结构。作为这样,砹可以预期到具有金属外观;显示金属导电性;并具有优异的延展性,即使在低温温度。它也可以预期显示显著非金属字符,因为是通常用于,或以,在p块附近的金属的情况。砹含氧阴离子ATO,ATO-2,ATO-3和ATO-4是已知的,。含氧阴离子的形成是非金属的倾向。砹的氢氧化物在(OH)被推定为两性砹形成共价化合物与非金属,包括砹化氢的帽子和碳tetraastaide猫4。在。阴离子已经报道以形成astatides用银,铊,钯和铅Pruszyński等。注意,astatide离子应该形成具有强络合物软金属阳离子,如汞,钯,银和Tl;他们列出以Hg(OH)在形成汞astatide。
B亚金属
表面上看,在B亚组的金属是在IB族周期表的VIB族的 金属,利用当前的IUPAC nonmenclature对应到群组11至16。实际上,组11的金属(铜,银和金)通常会被视为过渡金属(或有时为造币金属或贵金属),而组12的金属(锌,镉和汞)可以或可以不被视为乙子群的金属取决于如果在组11或组12的“B”命名法来结束过渡金属取(如在IB族,IIB族,等等)被取代于1988年,但仍偶尔在最近遇到的上文学作品。
的B亚组金属显示非金属特性;这是在从组12移动到组16尤为明显。虽然组11金属具有正常紧密堆积的金属结构它们显示出在化学特性的重叠。在他们的+1化合物(稳定状态的银;少让铜)他们是典型的B-亚金属。在其2和3阐明它们的化学性质是典型的过渡金属化合物。
边缘金属
教区写道:“如预期”,组13的边缘的金属和14具有非标准的结构。镓,铟,铊,锗,锡和在这方面特别提及。该组12金属也注意到作为具有轻微扭曲的结构;这被解释为弱方向性的证据(即共价键)键。
化学弱金属
雷纳-Canham和奥弗顿使用术语化学键弱的金属是指接近金属非金属边缘的金属。这些金属表现化学更像准金属,特别是相对于阴离子物质形成。确定了它们的九个化学弱的金属是berylllium,铝,锌,镓,锡,铅,锑,铋,钋,
重金属
范沃特分组元素周期表金属成。轻金属;B。重脆性金属高熔点,C的含量。高熔点的重韧性金属;ð。低熔点的重金属(锌,镉,汞,镓,铟,铊,锗,锡,砷,锑,铋,以及钋),以及e。强大的,正电的金属。布里顿,阿巴蒂耶洛和罗宾斯的'软,熔点低讲,在列中的重金属LIB,ILIA,ⅣA,和周期表中,分别为锌,镉,汞的VA;铝,镓,铟,铊;[思],锗,锡,铅;和Bi。萨金特-韦尔奇元素的图组金属为:轻金属,镧系;锕系列;重金属(脆);重金属(韧性);和重金属(低熔点):锌,镉,汞,鿔;铝,镓,铟,铊;锗,锡,铅,𫓧,锑,铋;和宝。
不典型金属
Habashi基团的元素分为八个主要类别:[1]典型金属(碱金属,碱土金属和铝);[2]镧系元素(铈至镥);[3]锕系元素(钍至铹);[4]过渡金属(钪,钇,镧,锕,4-10的族元素);[5]以下典型的金属(11-12族,镓,铟,铊,锡和铅);[6]类金属(硼,硅,锗,砷,硒,锑,碲,铋和钋);[7]共价非金属(H,C,N,O,P,S和卤素);和[8]单原子非金属(即惰性气体)。
Metametals
所述metametals是锌,镉,汞,铟,铊,锡和铅。它们是延展性的元素,但是,相对于它们的金属周期表的邻居到左侧,具有较低的熔点,较低的电和热传导性,以及从密堆积形式显示的扭曲。有时,铍和镓被包括作为metametals尽管具有低延展性。
普通金属
阿布里科索夫区分普通金属和
过渡金属其中内壳未填写。普通金属具有较低的熔点和内聚能比过渡金属的。格雷确定为普通金属:铝,镓,铟,铊,鿭,锡,铅,𫓧,铋,镆,和𫟷。他补充说,“在现实中大部分的金属,人们觉得作为普通的其实都是过渡金属......”。
其他金属
正如所指出的,金属的过渡金属和准金属之间的周期表落下有时称为其它金属(也可参见,例如,Taylor等人)中。“其他”在这个意义上具有的相关的含义,现有之外,或者不同于,已经提到的“(即,碱金属和碱土金属,镧系元素和锕系元素,和过渡金属);'辅助';“辅助,次要”。据格雷应该有这些元素比“其它金属”一个更好的名字。
P块金属
所述P块的金属是周期表中的组13-15(或16)的金属。通常,这包括铝,镓,铟和铊;锡和铅;和铋。锗,锑和钋有时也包括在内,虽然前两个是公认是准金属。该p块金属趋向于具有该显示低配位数和定向接合结构。共价明显发现自己的化合物;其大部分氧化物是两性的。
独特的金属
斯莱特把金属“相当肯定,虽然不是完美的大幅'到普通金属和特殊金属后者边缘上的非金属。特有的金属发生朝周期表中的行的端部,并且包括'约为:'镓,铟和铊;碳,硅'(两者都具有某些金属特性,尽管我们先前已经治疗他们作为非金属),'锗和锡;砷,锑和铋;和硒'(这部分是金属的)'和碲。普通金属有炫酷对称的晶体结构而奇特的金属都有涉及定向粘合结构。最近,约书亚观察到特殊的金属具有混合金属共价键合。
可怜的金属
法雷尔和Van Sicien使用术语穷金属,为简单起见,“来表示一用一显著共价的,或定向性质。希尔和霍尔曼观察到,“一词穷金属没有被广泛使用,但它是几个金属包括锡,铅和铋的有用描述。这些金属倒在周期表的一个三角形块体与过渡金属的右侧。它们通常是低活性的(电化学)系列,他们有一些相似之处非金属“。Reid等。写'穷金属“是”,[A] n的旧术语为周期表中的组13-15是更柔软,具有比传统上用于工具的金属更低的熔点的金属元素。 “
半金属
在现代的使用中,术语“半金属”有时是指,松散或明确地,对金属不完全金属字在晶体结构中,导电性或电子结构。举出
镓,
镱,
铋,
汞和
镎。类金属,这是在两者之间既不是金属也不非金属元素,也有时代替称为半金属。公认是准金属元素是硼,硅,锗,砷,锑和碲。在旧的化学,该出版物在1789年之前拉瓦泽的“革命”基本上化学伤寒,一个半金属是具有“非常不完善的延展性和可塑性'的金属元素如锌,汞或铋。
过渡金属
在历史上,该过渡金属系列“包括元素周期表其中'缩小差距”的非常阳电碱和allkaline土金属和电负性的非金属的基团之间的那些元件:氮-磷,氧,硫,和卤素“Cheronis,帕森斯和RONNEBERG写道,“低熔点的过渡金属形成的周期表块:那些组II'B'[锌,镉,汞],III'B的'[铝,镓,铟,铊]和锗,锡和铅中的IV族。这些金属都具有低于425℃的熔点。“