原酸酯(Orthoester)是原酸(羧酸的水合物,RC(OH)3)形成的酯类,即是在同一碳原子上含有三个烷氧基基团的有机化合物。包括
原甲酸乙酯(HC(OC2H5)3)和原
乙酸乙酯(CH3C(OC2H5)3)。
最简单的原酸酯是原甲酸酯。原酸酯对碱稳定,但易被酸分解,可用作酯的保护基,也可以与醛或酮反应,引入缩醛或缩酮保护基。是原酸RC(OH)3的三个羟基全部被烷氧基(—OR)取代所生成的化合物。原酸因其三个羟基连在同一碳原子上而极不稳定,未曾分离得到。与此结构相应的酯却能稳定存在。原酸酯为具有类似醚气味的液体,对碱稳定,可被酸分解。
原甲酸酯 HC(OR)3可由氯仿与过量的相应的醇钠反应制得。例如,由氯仿与乙醇钠反应可制得
原甲酸乙酯。
较高级的原酸酯通常由
腈、
氯化氢与
醇反应,首先形成亚胺酯盐酸盐,继而再与过量醇反应制得。原碳酸酯C(OR)4不能从
四氯化碳与醇钠反应制得,而是由硝基
三氯甲烷与相应的醇钠反应制得。
原甲酸酯广泛用于有机合成,例如,甲酸酯或原碳酸酯与酮反应可生成
缩酮。
原甲酸乙酯与丙二酸二乙酯进行
缩合反应生成的乙氧亚甲基丙二酸二乙酯 (结构式如图1所示)是
合成药物的中间体。原碳酸酯与格利雅试剂反应,可合成高级原酸酯。
原
甲酸甲酯水解,先生成甲酸甲酯和甲醇,进一步反应生成甲酸或甲酸盐。水解机理如图2所示: