卤素单质
化学名词
卤素单质包括氟,氯,溴,碘。它们都是双原子分子,固态时为分子晶体,因此熔点、沸点都比较低。
物理性质
卤素单质都是双原子分子,固态时为分子晶体,因此熔点、沸点都比较低。从氟到碘,随着原子半径的不断增大,卤素分子之间的色散力逐渐增大。因而卤素单质的熔点、 沸点、气化焓和密度等物理性质依次增大。
常温常压下,氟是浅黄色气体,氯是黄绿色气体,溴是红棕色液体,碘是紫黑色带有金属光泽的固体。在温度为293 K ,压力超过668.7 kPa时 ,气态氯可转变为液态氯。固态碘因具有高的蒸气压,加热时产生升华现象。
卤素在水中的溶解度不大。其中氟与水剧烈反应生成HF,并使水分解放出氧气。因此 ,氟不能存在于水中,而氯、溴 、碘在水中的溶解度(g/100 g H20 ,293 K)分别为0.732, 3.58,0.029。卤素单质在有机溶剂中的溶解度比在水中的溶解度大得多。根据这一差别 ,可以用四氯化碳等有机溶剂将卤素单质从水溶液中萃取出来。溴溶于有机溶剂,呈现一定的颜色,且随着浓度的增大,颜色逐渐加深。碘溶液的颜色随溶剂的不同而有所差异。碘难溶于水,但易溶于碘化物溶液(如 KI溶液)中。 碘化物溶液的浓度愈大,能溶解的碘愈多,溶液颜色愈深。
卤素的单质均有刺激性气味,强烈刺激眼、鼻、气管的黏膜,吸入较多卤素单质的蒸汽会引起严重中毒(其毒性从氟到碘依次减弱),甚至会造成死亡。少量的氯气具有杀菌作用,可用于自来水消毒,但液溴可灼伤皮肤,不能直接接触。
化学性质
由于卤素原子都有取得一个电子而形成卤素阴离子的强烈趋势,所以卤素化学活泼 性髙、氧化能力强。除碘外 ,它们均为强氧化剂。由标准电极电势可看出,氟是卤素单质中最强的氧化剂。随着X原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。 卤素的化学性质主要有以下几个方面。
与金属反应
氟能与所有金属直接反应生成离子型化合物;氯能与多数金属直接反应生成相应化合物;溴和碘只能与较活泼的金属直接反应生成相应化合物,与其他金属的反应需在加热情况下进行。干燥时,氟可使铜、镍和镁钝化,生成金属氟化物保护膜, 可阻止金属进一步被氧化,因此氟可以储存在铜、镍 、镁或它们的合金制成的容器中。氯在干燥的情况下不与铁作用,因此氯可以储存于铁制的容器中。
与非金属单质反应
氟几乎能与所有非金属单质直接反应生成相应的共价化合物,而且反应非常激烈,常伴随着燃烧和爆炸;氯、溴能与多数非金属直接反应生成相应的共价化合物,但反应比氟平稳得多;碘只能与少数非金属直接反应生成共价化合物。卤素与氢气反应时,氟在冷暗处即可产生爆炸;氯与氢气在常温下反应缓慢,但在强光照射或高温下,反应瞬间完成并可发生爆炸;溴与氢气的反应需加热至 648 K 或在紫外线照射下才能进行,且反应一般不完全;碘与氢气的反应则要求更高的温度或在催化剂的存在下才能进行,且同时存在HI的分解。
与水反应
卤素与水可发生两类化学反应。第一类反应是卤素对水的氧化作用, 即卤素单质从水中置换出氧气的反应,第二类反应是卤素的水解反应。在中性条件下,氟,氯,溴都能与水反应,但反应的速率和程度不同,碘不能与水反应。氯须在光照下缓慢与水反应放出氧气,溴与水作用放出氧气的反应非常缓慢,而当溴化氢浓度高时,溴化氢会与氧气作用而析出溴;碘非但不能置换水中的氧,而氧却可将碘化氢氧化,析出碘。氯、溴、碘与水主要发生第二类反应,此类歧化反应是可逆的。从氯到碘反应进行程度越来越小。从卤素单质的水解反应式可知,反应的产物为卤化物和次卤酸盐。加酸能抑制卤素的水解;加碱则能促进水解。
制备和用途
卤素在自然界中大多以化合物的形式存在,因此卤素的制备一般采用阴离子氧化法。可根据卤离子的还原性和产物卤素单质活泼性的差异,决定不同卤素的制备方法。
氟的制备一般用中温电解氧化法。1886年 ,法国化学家H.Moissan通过低温电解液态HF实验,第一次制得了单质氟;因此荣获1906年Nobel化学奖。现代工业使用了装有石墨电极的镍制或铜制电解池,用KHF2作电解质,由于熔融的KHF2在电解过程中被转化为固体KF,因而必须不断加入HF,以维持电解质为熔融状态。 直到1986年用 化学法制备氟的反应才由化学家K.Chiriste研究成功。氟的主要用途:用来制备各种致冷剂;用于合成高化学稳定性的材料Teflon(聚四氟乙烯);氟化烃可作血液的临时代用品,用以挽救病人的生命;生产杀虫剂和高效灭火剂;氟与金属锂可制成高能量电池氟化物玻璃可制作光电纤维;合成火箭燃料的氧化剂; 在核燃料工业上用于分离铀,因铀的化合物中只有UF6具有挥发性,先将铀氧化成UF6,然后用气体扩散法将两种铀的同位素分离。
工业制氯 ,主要采用电解饱和食盐水溶液的方法。石墨作阳极,铁网作阴极,中间用石棉隔膜分开。电解反应为和棉布的漂白以及饮用水消毒。由于氯可与水中所含的有机烃形成致癌的氯代烃,近年来逐步改用臭氧或二氧化氯作饮用水的消毒剂。
溴的制备,可将氯通入浓缩的新鲜溴化钠溶液中,将溴离子氧化成单质溴。工业上从海水中提取溴,是把氯气通入晒盐后留下的苦卤(pH为3. 5左右)中置换 出溴。因卤水中溴离子浓度太低,故要用空气把生成的溴吹出,再用碳酸钠溶液吸收,发生歧化反应,即得较浓的NaBr和 NaBr03溶液。最后,用硫酸将溶液酸化,即得液溴。溴主要用于制造染料、照相感光剂、药剂、农药和汽油抗爆剂等。
碘主要从富含碘离子的海藻中提取,将氯通入用水浸取海藻所得的溶液,则 碘离子可被氧化为碘单质。再用离子交换树脂加以浓缩。用此法制取碘应防止通入过量的氯气,因为过量的氯气可将碘进一步氧化为碘酸。碘亦可用碘酸钠制得,智利硝石提取NaN03后剩下的母液中含有一定量的Nal03,向其母液中加入NaHS03可得到碘。碘是制造各种无机及有机碘化物的重要原料,也是人体和动植物中不可缺少的元素之一。碘用在医药上作碘酒、碘仿等消毒剂以及镇痛剂、脱臭剂等。在工业上用作生产染料 、烟雾灭火剂、感光乳剂等。在食盐中加碘,能预防甲状腺肿大。碘化银用于人工降雨和人工防雹。
参考资料
最新修订时间:2022-05-31 15:00
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