磷和卤素可以形成多种磷卤化合物，可称作卤化磷。在卤化磷中，磷的化合价可以是+5、+3或+2价。除了PI5尚有争议外，所有化合物都有了或详或略的报道。混合氮族元素或混合卤素的化合物也是存在的。卤其中卤素的周期越靠前越稳定。

磷原子与卤素原子个数比为1：3，即PX3，P显+3价。状态除PF3标准状况下是气态，一般是液态。

在配位化学中，三氟化磷可以作为一种配体，形成低氧化态的金属配合物，如Pd(PF3)4。三氯化磷在工业上广泛用于合成磷化合物。三溴化磷在有机化学上可以将醇转化为烷基溴化物，将羧酸转化为酰溴。三碘化磷在有机化学中可以作为一种弱氧受体。三拟卤化磷如P(CN)3、P(NCO)3、P(NCS)3都是已知的。

磷原子与卤素原子个数比为1：5，即PX5，P显+5价。状态除PF5标准状况下是气态，一般是固态，部分五卤化磷在高温下可分解为PX3和X2，如PCl5。

在气相中，五卤化磷具有三角双锥分子几何形状。五氟化磷是相对惰性的气体，是弱的路易斯酸和F受体（形成PF6−）贝里假旋转机理表明它是一种流变分子，轴向（ax）和赤面（eq）的氟原子可以交换位置。五氯化磷的结构为PCl4+PCl6-，而五溴化磷的结构确是PBr4+Br-。另外，当Br-被Br3-取代时，可以得到PBr7。它们在有机化学中用作氯化或溴化试剂。

1966年在室温及减压下用非常有效地偶合两个PF2基的方法首次大量制得P2F4：

P2F4水解得F2POPF2，该化合物也可利用O2与P2F4的直接反应而制得。

利用PCI3和H2的混合物在减压下通过放电，或在1~5mmHg压力下通过PCI3微波放电可制得P2Cl4（产率低）。P2Cl4在室温下缓慢分解为PCl3和不挥发的固体。在碱性溶液中水解形成P2H4和P2(OH)4的等摩尔混合物。

2P+3X2→2PX3

2P+5X2→2PX5

其中X表示能发生此反应的卤素。

PX5→PX3+X2

其中X表示能发生此反应的卤素。