卡宾反应
碳烯
卡宾反应又称碳烯,与碳自由基一样,属于不带正负电荷的中性活泼中间体。卡宾只有6个价电子,含有一个电中性的二价碳原子,在这个碳原子上有两个未成键的电子。为强Lewis酸,有很强的亲电性。
基本简介
卡宾carbene反应,又称碳宾、碳烯。通常由含有容易离去基团的分子消去一个中性分子而形成。一般以R2C:表示,与碳自由基一样,指碳原子上只有两个价键连有基团,还剩两个未成键电子的高活性中间体(见活性中间体),属于不带电荷的中性活泼中间体。卡宾是H2C:和它的取代衍生物的通称。
卡宾含有一个电中性的二价碳原子,在这个碳原子上有两个未成键的电子。
卡宾的寿命远低于1秒,只能在低温下(77K以下)捕集,在晶格中加以分离和观察。它的存在已被大量实验所证明。
结构
卤代烷的α-消除反应多卤代烷在碱的作用下,消除α氢,得多卤代烷基负离子,此负离子不稳定,再消除一个卤离子,就得卡宾。这是α消除反应。例: CHCl3+(CH3)3COK--:CCl2(二氯卡宾) 以上反应需要较长时间并在无水条件下进行,但在是少量相转移催化剂存在下,可用氢氧化钠水溶液代替叔丁醇钾,且反应时间明显缩短,产率也较高。
其他 卡宾还有一种制取方法:CH2I2+Zn===:CH2
卡宾络合物
卡宾络合物carbine complexes ,含有二价碳(卡宾碳)并以双键与过渡金属键合的配位化合物。分两类:
一类为费歇尔碳烯配位化合物;
另一类为施罗克碳烯配位化合物(俗称烃叉络合物)
应用
卡宾在有机合成中有广泛的应用,主要用于增长碳链,制取小环烷烃,制取多环。
参考资料
最新修订时间:2023-05-04 10:51
目录
概述
基本简介
结构
参考资料