勒妮被描述为一个美丽的，令人向往的婚姻对象。1558年，
奥兰治的威廉在第一任妻子去世后表达了与勒妮结婚的愿望。她的母亲克里斯蒂娜喜欢这个想法，该想法在卡托坎布雷西斯条约后被进一步稳固。然而，西班牙国王
费利佩二世阻止了这场婚礼。克里斯蒂娜拒绝了洛林红衣主教安排勒妮和儒恩维尔亲王结婚的计划，也拒绝了西班牙国王提议将勒妮嫁给奥地利的
唐·胡安的建议。
1561年，勒妮的母亲计划将她嫁给丹麦国王
弗雷德里克二世。然而，1563年，
丹麦和
瑞典之间爆发了北欧七年战争，中断了这些计划。从1565年到1567年，克里斯蒂娜与瑞典国王
埃里克十四世谈判，希望通过他与勒妮的婚姻在瑞典和丹麦之间建立联盟。这个计划是克里斯蒂娜在瑞典的支持下征服丹麦，埃里克支持这个计划。
然而，神圣罗马帝国皇帝
斐迪南一世反对这项计划，因为如果
萨克森（与丹麦结盟）反对克里斯蒂娜的主张，这项计划可能会对德意志国家之间的力量平衡产生破坏性影响。她也没有设法得到西班牙的
费利佩二世的支持。当埃里克十四世在1567年与他的非贵族情人卡林·蒙斯多特结婚时，洛林和瑞典之间计划中的婚姻联盟终于结束了。
最后，1568年2月22日，勒妮在
慕尼黑举行了一场历时18天的盛大而精心的仪式和庆祝活动，嫁给了她父亲的第二代，但却是母亲的第一代表亲，巴伐利亚的王子威廉。马西莫·特罗亚诺（Massimo Troiano）在他的Dialoghi（1569）中详细描述了这一事件。这场仪式大约有5000名骑手参加，音乐由奥朗德·德·拉苏斯作曲。
尽管他们举行了盛大的婚礼，地位显赫，勒妮和丈夫依旧过着慈善和谦逊的生活。他们离开了慕尼黑居民区，住在慕尼黑以西的耶稣会士科勒吉恩堡。勒妮照顾病人、穷人和宗教朝圣者。在这项任务中，她得到了丈夫的全力支持。1579年，勒妮的丈夫继承了公爵领地，成为巴伐利亚的
威廉五世。此后，她大部分时间都待在慕尼黑的赫尔佐格斯皮塔尔基，这里在1555年由她的岳父建立。
勒妮在慕尼黑去世，享年58岁。她的坟墓位于慕尼黑的圣迈克尔教堂，这座教堂的奉献是她和她丈夫生命中的最后一个高潮。她被人们尊崇为圣人，但从未被封为圣人。她的丈夫于1597年退位，他又活了24年，于1626年去世。