以动物的皮、骨或筋等为原料,将其中所含的胶原经过部分水解、萃取和干燥制成的蛋白质固形物。色淡黄到棕色。能溶于水,微溶于酒精,不溶于有机溶剂。其水溶液具有表面活性,粘度较高,冷却后会冻结成有弹性的凝胶,受热后又恢复为溶液。后者是动物胶专有的特性,可以定量地以凝胶强度来表示,习惯上称为冻力。这是决定动物胶商品价值的主要物理性能,是在标准条件下形成的凝胶的刚性。商品价值随冻力的增大而提高。冻力用一种称为勃卢姆计的特殊仪器来测定,以“克”表示。
主要作用
动物胶主要用作工业粘接剂、乳化剂和乳化稳定剂、选矿时的絮凝剂、造纸和纺织工业中的施胶剂,以及用于印刷工业中制版和制造墨辊等,在食品、照相材料、医药品和化妆品等生产领域中也有广泛重要的用途。现代开发的
微胶囊技术是动物胶的新的应用领域。
经济地位
动物胶在国民经济中有着独特的重要地位。据不完全统计,迄今有30多个行业,1000多种产品都要用到动物胶。尽管新材料不断出现,但在有些领域(例如照相材料)中,动物胶还是无法被取代的。动物胶生产所用的兽骨和兽皮的边角料等都是废弃物,加以利用可以发挥很大的作用和效益。如任其废弃则造成公害,因此动物胶的生产是一种化废为宝的工业。
沿革
约在公元前27世纪埃及所建的金字塔内曾发现动物胶的实物。中国在公元前 500年的《考工记》中有“鹿胶青白,马胶赤白,牛胶火赤,鼠胶黑,鱼胶饵,犀胶黄”等记载。说明2000多年以前中国已开始制造和应用动物胶,主要是药用、墨用和粘接用。
欧洲在18世纪初开始从小牛骨中提取明胶,作为食品的添加剂。1847年法国首先将明胶用于照相纸生产。1871年英国正式开发了照相专用明胶。
中国于1921年在上海建立了上海明胶厂,但只生产皮胶;在济南、青岛同时建立了骨粉厂,以后又从骨粉中提取骨胶。1932年在济南建立第一个骨胶厂。1935年上海开始生产明胶。到50年代初全国共有7家工厂生产动物胶,合计生产能力2500吨/年。产品大部分是工业胶(骨胶和皮胶),少量为明胶(食用)。1958年开始生产照相用明胶。1983年照相惰胶(即照相用惰性明胶,又名纯胶)试制成功。1988年广东开平明胶厂专门建设了
照相明胶(包括惰胶)的生产线。到80年代末,全国总的生产能力达到4万吨/年,明胶占40%左右。
分类
动物胶按原料可分为骨胶和皮胶两大类。广义上来说动物胶还有血胶、鱼胶、乳酪胶、龟板胶等,但这些产品产量不大,用途不广泛,一般都不列入动物胶分类中;按产品的精制程度分,简单加工的粗制品为骨胶和皮胶,精细加工的精制品为明胶。按产品分为明胶和工业胶(骨胶和皮胶)两类。明胶的用途比骨胶和皮胶要广泛得多。现代的动物胶生产企业大多以明胶为主要产品。习惯上把骨胶、皮胶和明胶统称为三胶。
生产工艺
动物胶的生产工艺主要有原料预处理、萃取和成品制造。
原料预处理
除去原料(骨料或皮料)中所含的非胶原物质,如脂肪、矿物质等。主要的工序是脱脂、碱处理、酸处理。原料预处理工艺对于工业胶比较简单,对于明胶则要求较高。预处理工艺与成品的品种和质量有关。
萃取
首先使原料所含胶原中形成交联的氢键或静电性键在热水的作用下断裂。第二是共价键的水解断裂,引起胶原的解体,这个作用称为解旋。解旋后即生成可溶性的动物胶。由热水萃取而得到浓度为3~8%(多数为5~7%)的淡胶液。对于不同的产品,萃取的步骤和工艺条件各有不同。
成品制造
由淡胶液制成动物胶成品,主要经过过滤、蒸发浓缩、凝胶成型、干燥等工序。
①过滤:一般采用
板框式压滤机并以棉浆板作为过滤介质。这种设备较便宜,但清除滤饼要间歇地用人工进行,适于中小企业。现代的大型生产装置采用由滤叶组、耐压筒及驱动装置组成的离心式自清理叶片过滤机。滤叶置于耐压筒中,各滤叶内侧与空心轴相通,上下均覆盖很细的金属丝网。淡胶液预先加入
硅藻土助滤剂调成滤浆,用泵送入耐压筒,助滤剂在滤叶上形成一个过滤介质层。经过一定时间的过滤操作后,将滤叶组转动,利用离心力将滤渣和助滤剂一起清除。
②蒸发浓缩:采用多效管式或
板式蒸发器,一般在减压下进行。蒸发后得到的胶液浓度达20~25%以上。
③凝胶成型:采用转鼓式或带式冻胶机,使浓缩的胶液冷却凝成不规则的薄片状或小颗粒状。常用的还有内外套管式冷却器,这是一个内外均有冷却夹套的管型设备。胶液在压力下流过中间环形间隙,间隙中还装有转动的刮刀,冷却后的凝胶在刮刀和流体的共同推动挤压下通过出口的多孔板,挤出细条状的凝胶。因此这个设备又称挤条机。
④干燥:采用滚筒式干燥机或长
网带式干燥机。滚筒式是间隙式操作,适用于中小企业。长网带式是连续操作的,适用于大型工厂。干燥后的产品含水量一般在16%以下。有些产品在干燥后还要经过粉碎和筛选,得到最终成品。
凝聚法
1 方法提要
试样经碳酸钠熔融,在盐酸介质中用动物胶溶液使硅酸凝聚析出,经过滤、灼烧,氢氟酸处理,硅以四氟化硅形式逸出,然后以钼蓝比色法测定滤液中残余的
二氧化硅。
2 试剂
⒉3 盐酸(ρ1.19g/mL)。
⒉4 硝酸(ρ1.42g/mL)。
⒉5 盐酸(1+1;2+98)。
⒉6 氢氟酸(ρ1.15g/mL)。
⒉7
硝酸银溶液(10g/L):将1g硝酸银溶于50mL水中,加15滴硝酸(1+1),用水稀释至100mL。
⒉8 动物胶溶液(10g/L) :将1g明胶溶于100mL约70℃的水中(用时配制)。
⒉9 硫酸(1+1):将1体积的硫酸缓缓加于同体积的水中,混匀。
⒉10 硫酸(1+4):将1体积的硫酸缓缓加于4体积的水中,混匀。
⒉11
过硫酸铵溶液(100g/L):称取10g过硫酸铵于塑料杯中,加适量水溶解后稀释至100mL。
⒉12 钼酸铵溶液(50g/L):称取5g钼酸铵于塑料杯中,加适量水溶解后,用水稀释至100mL。
⒉14 二氧化硅标准溶液(甲)(1mL溶液含有0.2mg二氧化硅):准确称取0.1000g预先经950℃~1000℃灼烧1h的二氧化硅(光谱纯)于铂坩埚中,加2g无水碳酸钠,混匀。再覆盖1g
无水碳酸钠,盖好坩埚盖,高温熔融5min~10min,冷却后用热水将熔块浸出于盛有约300 mL热水的烧杯中,待全都溶解后,冷至室温,移入500mL容量瓶中,用水稀释至标线,混匀,然后移入干燥的塑料瓶中贮存。
⒉15 二氧化硅标准溶液(乙)(1mg溶液含有0.02mg二氧化硅):准确移取10.00mL二氧化硅标准溶液(甲)于100mL容量瓶中,用水稀释至标线,混匀(用时配制)。
3 仪器
⒊2 天平:感量0.1mg。
⒊3 烘箱。
4 分析步骤
⒋1 工作曲线的绘制
⒋1.1 准确量取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL二氧化硅标准溶液(乙)(此系列标准溶液100mL中各含有0.00mg、0.02mg、0.04mg、0.06mg、0.08mg、0.10mg、0.12mg二氧化硅)于一系列的100mL容量瓶中,加水约至50mL,混匀。
⒋1.2 分别加0.5mL盐酸(1+l)、加5mL钼酸铵溶液(50g/L),混匀,按表2不同室温放置不同时间,再分别加5mL硫酸(1+l),混匀,加5mL抗坏血酸溶液(50g/L),混匀,用水稀释至标线,混匀,放置10min~20min后,在分光光度计上,于波长680nm处,用1cm比色皿,以水作参比测定溶液的吸光度。然后以测得的吸光度为纵坐标,比色溶液的浓度为横坐标,绘制工作曲线。
表2 放置时间
室温,℃ ;放置时间,min
10~20 30
20~30 15~20
30~35 10~15
⒋2 测定
⒋2.1 称取0.5g(精确至0.0001g)试样于铂坩埚中,加3g无水碳酸钠,混匀,再加1g无水碳酸钠覆盖其上,盖好坩埚盖。置高温炉中(或喷灯上)逐渐升温至950℃~1000℃,熔融30min。取出,旋转坩埚,使熔融物均匀地附着于坩埚内壁,冷却。以热水将熔块浸取于150mL~250mL瓷蒸发皿中,盖上表面皿,从皿中徐徐加入40mL盐酸(1+1),待反应停止后,取下表面皿,用盐酸(1+1)洗净坩埚及盖,洗液合并于瓷蒸发皿中,用水冲洗表面皿及瓷蒸发皿边缘处。置蒸发皿于沸水浴上将溶液蒸发至湿盐状,取下稍冷,加20mL盐酸(ρ1.19g/mL)并搅拌均匀,在70℃~80℃水浴中保温5min,缓缓加入10mL动物胶溶液(10g/L),充分搅拌并保温10min~15min,取下,加30mL热水,搅拌使盐类溶解,稍冷,用中速定量滤纸过滤,用温热的盐酸(2+98)洗涤瓷皿及沉淀6次~8次,滤液及洗液盛接于300mL烧杯中。用小片滤纸擦净瓷皿,用温水洗涤沉淀至无氯离子[用
硝酸银溶液(10g/L)检验]。
⒋2.2 将沉淀连同滤纸一起放入铂坩埚中,干燥,灰化,在950℃~1000℃灼烧1h,取出,置干燥器中冷至室温,称量。反复灼烧直至恒重。
⒋2.3 用少量水湿润沉淀,加2滴~3滴硫酸(1+1),5mL~8m L氢氟酸,加热蒸发至近干后,取下稍冷,再加3mL氢氟酸,加热蒸发至三氧化硫白烟逸尽,在950℃~1000℃灼烧10min~15 min。取下,置干燥器中冷至室温,称量。反复灼烧直至恒重。
⒋2.4 将坩埚内残渣用0.5g
焦硫酸钾熔融,冷却,溶融物用热水溶解后合并于烧杯中。
⒋2.5 为破坏动物胶,加入10mL硝酸(ρ1.42g/mL)并微沸30min,直至氮的氧化物气味消失。然后将溶液冷至室温并移至250mL容量瓶中,用水稀释至标线,混匀。此为试样溶液(A),可用于测定铁、铝、钛、钙、镁和残留在溶液中的
二氧化硅。
⒋2.6 分取10.00mL试样溶液(A)于100mL烧杯中,加5mL过硫酸铵溶液(100g/L),加盖表面皿,加热至微沸并保持2min(不可蒸干),取下稍冷,用水冲洗表面皿,将溶液移入100mL容量瓶中,加水至约50mL,以下操作步骤同本标准 4.1.2。
5 结果计算
二氧化硅的含量以质量分数X2计,数值以10-2或%表示,按式⑵计算:
⑵式中:
m3──灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及坩埚的质量,单位为克,g;
m4──用氢氟酸处理并经灼烧后残渣及坩埚的质量,单位为克,g;
m── 试样的质量,单位为克,g;
c──由工作曲线上查得的100mL比色溶液中二氧化硅的含量,单位为毫克,mg;
n──试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积之比。
6 允许差
两平行测定结果之间的绝对误差允许值应符合表3的规定,以不超差的两平行测定结果的算术平均值做为最终结果,否则,应重新测定。
二氧化硅含量, %
< 50 0.40
允许差, %
≥50 0.50
特性用途
那么,什么是动物胶呢?其实,动物胶就是以动物的皮、骨或筋等为原料,将其中所含的胶原经过部分水解、萃取和干燥制成的蛋白质固形物。其颜色是淡黄色或棕色,能溶于水,微溶于酒精,不溶于有机溶剂。而其水溶液具有表面活性,粘度较高,冷却后会冻结成有弹性的凝胶,受热后又恢复为溶液。
现代的动物胶生产企业大多以明胶为主要产品,习惯上把骨胶、皮胶和明胶统称为三胶。
动物胶主要用作工业胶粘剂、乳化剂和乳化稳定剂、选矿时的絮凝剂、造纸和纺织工业中的施胶剂。