制革废水(Tannery wastewater)指制革生产在准备和鞣制阶段,即在湿操作过程中产生的废水。制革厂废水排放量大、pH值高、
色度高、污染物种类繁多、成分复杂。主要污染物有重金属铬、
可溶性蛋白质、皮屑、
悬浮物、丹宁、
木质素、
无机盐、
油类、
表面活性剂、
染料以及
树脂等。
简介
制革生产过程中排出的废水,即制革废水。通常把动物皮用盐腌或用水浸泡,使其膨润,加石灰、去肉、脱碱,然后用丹宁或铬,鞣制加脂软化,最后染色加工制成皮革。整个制革过程中盐腌皮每千克产生废水600~700 L,水质随工厂规模、原皮种类及鞣制方法而异。通常SS 1500~1600 mg/L,BOD 700~3000 mg/L。在皮毛染色过程,每千克皮革产生染色废水2~3 L,水质:pH 3.5~4.5,BOD 500~2000 mg/L,
总固体4000~8000 mg/L。此外尚有大量皮革冲洗水连续排出,但浓度较低。我国制革工业废水水质:pH 7~9,COD 2000~3000 mg/L,BOD5 2000 mg/L,
氯化物2000~3000 mg/L,
硫酸盐1000 mg/L,三价铬70~80 mg/L,酚5~10 mg/L。制革废水的处理方法:采用
筛滤或
自然沉淀去除毛、皮上肉、皮片及沉淀物等,然后混入生活污水采用凝聚沉淀,
生物滤池或
活性污泥等生化法进行处理。
制革废水的来源
制革生产可分为湿操作与干操作两部分。湿操作包括准备工段和鞣制工段;干操作就是整饰工段。制革废水主要来自湿操作准备工段和鞣制工段:浸水脱脂及其洗水、脱毛脱灰及其洗水、浸酸铬鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。制革过程中,原料皮的大部分
蛋白质、油脂被废弃,进入废渣和废水中,造成废水中COD、BOD较高,成为制革废水主要
有机污染源。制革废水除含有
有机污染物外,通常还含有S2-、Cr3+及SS。因此,制革废水是一种高浓度有机废水,具有由染料和鞣剂造成的色度、由加入的
硫化钠和
蛋白质分解引起的臭味、由硫化物及三价铬引起的毒性。制革废水通常进行铬回收后再合并处理。
制革废水的特点
制革厂废水排放量大、pH值高、色度高、污染物种类繁多、成分复杂。主要污染物有重金属铬、
可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、丹宁、木质素、无机盐、油类、
表面活性剂、助剂、染料及树脂等。
制革废水的主要特点如下:
(1)制革废水是高浓度有机废水,废水中COD、BOD浓度很高。
(2)制革废水的毒性来自高浓度硫化物和三价铬,脱毛使用硫化钠,鞣制使用铬盐,废铬液中铬和硫化物的含量每升可达数千毫克,制革废水的臭味主要由
蛋白质分解和添加的硫化钠造成。
(3)制革废水中的SS高达3000 mg/L以上。
(4)制革废水的色度主要是染料和
鞣剂造成,废水的色度在600~3000倍。
(5)制革废水总体显碱性,主要来自脱毛等工序使用的石灰、烧碱、硫酸钠,pH值常在9~10。
(6)制革废水的
氯化物和
硫酸盐浓度为2000~3000 mg/L,主要来自原皮保存、浸酸、鞣制工序。
制革废水的危害
由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量高,污泥量大,废水的危害主要有以下几方面:
(1)皮革废水色度较大,如不经处理而直接排放,将给地面水带上不正常颜色,影响水质。
(2)皮革废水总体上偏碱性,不加处理会影响地面水pH值和农作物生长。
(3)悬浮物含量高,不加处理而直接排放,这些固体悬浮物可能会堵塞机泵、
排水管道及
排水沟。此外,大量的有机物及油脂也会使地面水
耗氧量增高,造成水体污染,危及水生生物的生存。
(4)含硫废液在遇到酸时易产生H2S气体,含硫污泥在厌氧情况下也会释放出H2S气体,对水体和人的危害性极大。
(5)氯化物含量高会对人体产生危害,硫酸盐含量超过100 mg/L时会使水味变苦,饮用后易产生腹泻。
(6)皮革废水中的铬离子主要以Cr3+形态存在,虽然比Cr6+对人体的直接危害小,但它能在环境或动、植物体内产生积蓄,会对人体健康产生长远影响。
(7)由于皮革废水中蛋白质等有机物含量较高且含有一定量的还原性物质,所以COD和BOD都很高,若不经处理直接排放会引起水源污染,促进
细菌繁殖;同时,污水排入水体后要消耗水体中的溶解氧,而当水中的溶解氧低于4 mg/L时,鱼类等水生生物的呼吸将会变得困难甚至死亡。
制革废水的治理
生化处理工艺
(1)预处理系统
主要包括
格栅、
调节池、
沉淀池、
气浮池等处理设施。制革废水中有机物浓度和悬浮固体浓度高,预处理系统就是用来调节水量、水质,去除悬浮物,削减部分污染负荷,为后续生物处理创造良好条件。
(2)生物处理系统
制革废水属于高浓度有机废水,适宜于进行生物处理。国内应用较多的有
氧化沟、
SBR和
生物接触氧化法,应用较少的是间歇式生物膜反应器(SBBR)、
流化床和
升流式厌氧污泥床(UASB)。
物化处理工艺
国内用于处理制革废水的物化处理法有投加
混凝剂、内电解等技术。