由于单键内旋转产生大分子在空间的不同形态。单键是由σ电子组成,电子云分布呈轴性对称,大分子运动时碳—碳单键可以绕轴旋转,称为内旋转。单键内旋转使分子内其他原子或基团在空间位置发生变化。一个大分子链中有许多单键每个单键都能内旋转大分子在空间的形态可以有无穷多个。由于热运动,大分子构象时刻在改变,它是统计性的,通常用表征大分子尺寸的参数—均方末端距来描述大分子的构象。可以用几何计算法和统计计算法求得均方末端距。大分子构象受温度、聚集态中分子间的相互作用、溶液中的高分子——溶剂分子间相互作用以及外加力等的影响而改变。大分子构象改变的性质称为大分子的柔性。