酸碱质子理论(Brønsted–Lowry acid–base theory,布朗斯特-劳里酸碱理论)是丹麦化学家布朗斯特(J.N.Brønsted)和英国化学家汤马士·马丁·劳里(T.M.Lowry)于1923年各自独立提出的一种酸碱理论。
定义
中文拼音:gòng è suān
英文名称:Conjugate acid
共轭酸碱对是一对以质子得失关系联系起来的酸和碱。根据
酸碱质子理论,酸和碱总是对应存在,酸给出质子变成其共轭碱,而碱得到质子变成其相应的共轭酸,这种关系叫共轭关系。如
醋酸(HAc)和
醋酸根(Ac)、氨 (NH3)和铵离子(NH4+)等均为
共轭酸碱对。在分析化学中,这种共轭体系常被作为酸碱缓冲体系,即保持分析溶液为一定的pH值,不受外界少量的酸或碱的加入以及溶液稀释的影响。
酸碱强弱
根据酸碱的质子理论,容易放出质子的物质是强酸,而该物质放出质子后就不容易形成碱,同质子结合能力弱,因而是弱的碱。换言之,酸越强,它的共轭碱就越弱;反之,碱越强,它的共轭酸就越弱。
根据
酸碱质子理论,酸碱在溶液中所表现出来的强度,不仅与酸碱的本性有关,也与溶剂的本性有关。我们所能测定的是酸碱在一定溶剂中表现出来的相对强度。同一种酸或碱,如果溶于不同的溶剂,它们所表现的相对强度就不同。例如HAc在水中表现为弱酸,但在
液氨中表现为强酸,这是因为液氨夺取质子的能力(即碱性)比水要强得多。这种现象进一步说明了酸碱强度的相对性。
质子理论
根据布朗斯特德和劳莱的酸碱质子理论,认为酸是能给出质子的物质,碱是能接受质子的物质。酸失去质子,变成该酸的共扼碱碱得到质子后变成该碱的共扼酸,有这种关系的酸碱称共扼酸碱对。根据酸碱的质子理论,酸或碱可以是中性分子,也可以是阳离子或阴离子。既有酸的性质又有碱的性质的物质称为两性物质,同理,具有酸的性质又有碱的性质的溶剂为两性溶剂。酸或碱的失去质子或得到质子总是在某种溶剂中进行的,而两性溶剂分子之间本身就能发生质子的转移反应,即质子自递作用。
应用方向
与电离理论最大的不同在于,质子理论里面只有酸碱的概念,而没有盐的概念。因此,在
缓冲溶液中,缓冲对即为一对
共轭酸碱对。实际上应用共轭酸碱对的概念,缓冲溶液可以只分成两类,即弱酸及其共轭碱和弱碱及其共轭酸两类。此外,在高浓度的强酸强碱溶液中,由于H+或OH-的浓度本来就很高,外加少量酸或碱不会对溶液的酸度产生太大的影响,在这种情况下,强酸强碱也是缓冲溶液,它们主要是高酸度(pH<2)和高碱度(pH>12)时的缓冲溶液。
共轭酸碱对在缓冲原理中的应用
以HB—B-缓冲溶液体系为例,HB和B-的起始浓度很大,体系中存在共轭酸HB和它的共轭碱。根据酸碱反应的原则,不难知道,如果向此溶液中加入少量强酸时,溶液中的共轭碱可以接受H+,生成HB,从而抵抗H+对pH的影响。如果向此溶液中加入少量强碱时,溶液中的共轭酸HB可以接受羟基,生成B-,从而抵抗OH-对pH的影响。因为共轭酸碱对的存在,所以可以抵抗少量外加酸碱,从而保持缓冲溶液的pH值基本不变。
共轭酸碱对在缓冲对选择中的应用
实际工作中需要制备某一pH值的缓冲溶液时,可按下列步骤进行:
按照电离理论,选择一种缓冲对,使其中弱酸(或弱碱)的pKa(或pKb)与所需要的pH(或pOH)相等或相近,如pKa或(pKb)与所需要的pH(或pOH)值不完全相等时,则按所要求的pH(或pOH)值,利用缓冲方程式,计算出所需的弱酸(或弱碱)和盐的浓度比。按照质子理论,仅仅将“盐”换成“共轭碱”(或“共轭酸”)而已。
共轭酸碱对缓冲能力大小影响因素
通过电位滴定,对总浓度相同的3 种缓冲体系在不同缓冲比时的抗酸碱能力做了对比,得出结论:总浓度一定时,缓冲容量β 随着缓冲比的改变而改变,但是缓冲比为1 的缓冲溶液的缓冲容量β 不是最大的。要正确比较缓冲容量大小,必须说明是抗酸能力还是抗碱能力,抗酸能力的大小取决于共轭碱的浓度大小,抗碱能力的大小取决于共轭酸的浓度大小。并对缓冲容量β-V 图的变化趋势作了解读。
滴定过程
一般情况下,缓冲溶液的总浓度控制在0.05 ~ 0.20mol /L 之间,因此本文选择共轭酸碱的浓度均为0.1mol /L,按照表1 配制成缓冲溶液。考虑到稀释效应的影响,分别用0.5mol /L NaOH 溶液和0.5mol /L HCl 溶液滴定,记录pH 和滴定液的体积V,由β = n /( V︱ΔpH︱) ( n 为外加的一元强酸或强碱的物质的量,V 为缓冲溶液的体积,ΔpH 为缓冲溶液pH 的变化量) 计算出缓冲容量β,做出β-V 图。
结果与讨论
1 同一缓冲体系不同缓冲比的抗酸抗碱能力对比
由图1 ~ 6 可知,对同一个缓冲体系进行比较,缓冲比为3 时,缓冲溶液的抗酸能力是最强的,抗碱能力是最弱的;缓冲比为1 /3 时,缓冲溶液的抗酸能力是最弱的,抗碱能力是最强的;缓冲比为1 的体系,抗酸能力和抗碱能力都不是最强的,而是居于中等。因此在描述缓冲容量时,必须说明是抗酸能力还是抗碱能力,而不是笼统地说缓冲容量。每个滴定实验重复了3 次,实验的重现性良好。为什么实验结果是这样的呢? 原因在于:抗酸能力的大小取决于抗酸成分即共轭碱的浓度大小,抗碱能力的大小取决于抗碱成分即共轭酸的浓度大小。缓冲比为3,缓冲溶液的抗酸成分即共轭碱的浓度是最大的,抗碱成分即共轭酸的浓度是最小的; 缓冲比为1 /3,则刚好相反;缓冲比为1 时,它的共轭碱和共轭酸浓度都不是最大的,因此它的抗酸能力和抗碱能力都居于中等。
2 3 个缓冲体系缓冲比为1 的抗酸抗碱能力对比
尽管缓冲比为1 的缓冲溶液的抗酸和抗碱能力都不是最大的,但是它们的抗酸和抗碱能力却都是比较大的。所以在选择缓冲溶液时可以选择合适的pKa的缓冲对,然后选择缓冲比接近1 的缓冲溶液。下面比较不同缓冲体系缓冲比为1 时的抗酸抗碱能力。每个滴定实验重复3 次,实验的重现性良好。总的来说,同一缓冲体系,当缓冲比为1 时,碱性溶液、中性溶液、酸性溶液的抗碱能力与抗酸能力没有明显规律。并不像文献所说,“酸性缓冲溶液和碱性缓冲溶液的抗酸能力不同,一般来说,酸性缓冲溶液的抗酸能力较强”。
3 β-V 图变化趋势的解读
当外加的强酸或强碱比较少时,所有缓冲体系中的抗酸成分和抗碱成分的浓度都比较大,β 先有一个比较大的值,但随着外加的强酸或强碱的量增加时,β 都会经过一个急剧下降的过程,因为缓冲溶液的缓冲能力到了最大值后,就要下降。选择缓冲溶液时,应该选择β 比较大的范围。