兔耳草醛为无色透明的粘稠液体,是重要的合成香料,自然界未曾发现过。它具有独特的新鲜水果的甜、清香,能释放兔耳草、紫丁香、百合、铃兰等花的芬芳。它有类似羚基香草醛的芳香,香味持续,有定香能力;并能与很多类型的香精配伍,广泛用于化妆、食品和各种洗涤剂。
应用领域
耳草醛属于一种中高档日用香料,由于性能稳定,在日化香精中应用越来越广泛,用量越来越大。广泛地用于各种香精配方,凡清甜花香香精均可适量使用,以增强青鲜花香
头香以及和润持久之感。与
紫罗兰酮类和
玫瑰类香料有较好的香气协调性。也可微量用作食用香料。用于柑橘及多种果香型中。
用于调制花香型日用香精,含醛最较低的低级品用于肥皂和
洗涤剂配方中,本品主要应用于紫丁香型的香精,以及许多需要甜味的花香配方中,具有高度抗碱性,而对皮肤又没有刺激性,故可应用于香皂中,含量较高的高级品则用于
香水香精中。
安全数据
危险品标志:Xi
安全说明:S26-S36
WGKGermany:2
毒理学数据
1、皮肤/眼睛刺激性
标准
德莱赛实验:人类皮肤接触,15mg/48HREACTION SEVERITY,轻微反应;
标准德莱赛实验:兔子眼睛接触,100mgREACTION SEVERITY,轻微反应;
2、急性毒性
大鼠经口LD50:3810mg/kg
大鼠皮肤接触LD50:>5mg/kg
分子结构数据
2、摩尔体积(m3/mol):203.0
3、等张比容(90.2K):484.7
4、表面张力(dyne/cm):32.4
5、介电常数:
6、偶极距(10-24cm3):
7、极化率:23.54
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):3.1
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:1
4、可旋转化学键数量:4
5、互变异构体数量:2
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):17.1
7、重原子数量:14
8、表面电荷:0
9、复杂度:166
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:1
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
合成方法
1、以枯茗基氯为原料合成
将174份丙二酸乙酯加入含68份乙醇钠的10%
乙醇溶液中,加热至回流,然后慢慢滴加168.5份工业枯茗基氯。当反应结束时(碱性消失),加入1200份10%的
氢氧化钠溶液,再加热回流4h。蒸去乙醇后,反应物用盐酸酸化,将得到的枯茗基
甲基丙二酸加热至185℃,直到没有
二氧化碳逸出为止。将产物减压分馏,收集153~157℃(533Pa)馏分,即为含少量邻位衍生物的对异丙基-α-甲基二氢桂酸,收率为90%。
将上述产物与甲酸一起,通过一温度控制在350℃、装有MnO2/浮石的反应管,即转化成兔耳草醛,得率80%。粗品经减压蒸馏,收集118~120℃(800Pa)馏分,即得成品。
2、以枯茗醛为原料合成
将10kg
氢氧化钾溶于400kg乙醇中,在10℃下与
枯茗醛混合,在2~6h内搅拌下将60kg
丙醛慢慢滴入其中,并保持温度10~15℃。用
醋酸中和反应物,先常压蒸出
乙醇,再减压蒸馏回收未反应的枯茗醛约45kg,随后收集152~158℃(1200Pa)馏分,即为对异丙基-
α-甲基桂醛,折射率1.5860。
将上述产物溶于乙醇,并置于高压釜内,加入10%质量的还原镍或钯一碳催化剂,在100℃下进行加氢。之后滤去催化剂,常压蒸馏回收溶剂,减压分馏,收集133~137℃(1.2kPa)馏分,即为产品。
3、由
对异丙基苯甲醛与丙醛缩合后,经加氢、催化氧化、精馏而成。由异丙苯经氯甲基化、缩合、选择氢化而成。
4、由
异丙苯与
甲醛和
盐酸反应生成对异丙基氯化苄,再同乌浩托品反应生成莳萝醛,然后与丙醛缩合得到对异丙基-
α-甲基桂醛,最后经催化加氢得到仙客来醛。如以
叔丁基苯为原料,用上法生产可得到百合醛,是香气更为柔和,相类似的还有3-(β-萘基)-2-甲基丙醛。也具有仙客来醛的香气,但带有更为细腻的香调。以异丙苯和α-
甲基丙烯醛为原料,在催化剂氯化钛存在下可一步合成仙客来醛,这是令人感兴趣的新方法。