三溴化磷,是一种无机化合物,化学式为PBr3,为无色至淡黄色液体,可混溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、二硫化碳,主要用作有机合成中间体。
基本信息
化学式:PBr3
分子量:270.686
CAS号:7789-60-8
MDL号:MFCD00011436
EINECS号:232-178-2
RTECS号:TH4460000
理化性质
物理性质
密度:2.88gcm3
熔点:-40°C
沸点:175°C
折射率: 1.697(20℃)
外观:无色至淡黄色液体
溶解性:可混溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、二硫化碳
化学性质
三溴化磷受热其颜色随温度升高经橙黄、暗黄至黑色而变化。与水作用分解为亚磷酸和氢溴酸并放出大量热。与乙醇作用分解为磷酸和溴乙烷。与氧加热生成亚磷酰溴和溴,进一步作用生成磷酰溴和五溴化磷。与氯反应生成三氯化磷和溴。与碘不作用。与硫化氢作用生成三硫化二磷和溴化氢。
P原子以sp3杂化轨道成键,分子为三角锥形,是极性分子。
三溴化磷与水反应,生成溴化氢和亚磷酸,反应激烈时会发生爆炸:
PBr3 + 3H2O → H3PO3 + 3HBr
三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷类似,都可作为路易斯酸或路易斯碱。一方面,它可与三溴化硼生成1:1加合物Br3B-PBr3;另一方面,它也可作为亲电试剂与胺反应。
PBr3最常用作转化醇为溴代烃,分子中的三个溴原子都可溴化:PBr3 + 3ROH → 3RBr + HP(O)(OH)2
机理涉及SN2亲核取代反应。由于机理的缘故,该反应只对一级和二级醇起作用,而且反应后α碳发生构型翻转。
类似地,三溴化磷也可与羧酸反应生成酰溴 :
PBr3 + 3RCOOH → 3RCOBr + HP(O)(OH)2
三溴化磷也可用作羧酸α氢溴化反应中的催化剂,制取Hell-Volhard-Zelinsky卤化反应反应物酰溴的前体以及合成药物等。
三溴化磷是强还原剂,与氧气的反应比三氯化磷更加激烈,最终爆炸性生成P2O5和Br2。
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):2.8
氢键供体数量:0
氢键受体数量:0
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积:0
重原子数量:4
表面电荷:0
复杂度:8
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
用途
主要用作有机合成中间体。
泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发),但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统或逐次以小量加入大量水中,静置,稀释液放入废水系统。如果大量泄漏,在技术人员指导下清除。
防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其他:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
急救措施
皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。
安全信息
安全术语
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。
风险术语
R14:Reacts violently with water.
与水猛烈反应。
R34:Causes burns.
引起灼伤。
R37:Irritating to respiratory system.
刺激呼吸系统。
R40:Possible risks of irreversible effects.
可能有不可逆作用的风险。