三氟化磷
无机化合物
三氟化磷,是一种无机化合物,化学式为PF3,在常温常压下为无色无味的有毒气体,液态时为无色透明液体,空气中不太发烟,相当稳定,加热时与氢反应生成PH3,能与水反应生成亚磷酸氟化氢。碱中也能分解。可溶于乙醇。除在高温外,不腐蚀玻璃。
理化性质
物理性质
熔点:-151.3℃
沸点:-101.2℃
液体密度: 1574kg/m3(171.95K,S.P.); 1130kg/m3(0℃)
气体密度(25℃,101.325kPa): 3.590kg/m3
临界温度:-2.0℃
临界压力:4326kPa
临界密度:592kg/m3
气化热(171.95K): 165.94kJ/kg
比热容(气体,25℃,101.325kPa):Cp=667.16J/(kg·K)
蒸气压: 1.333kPa(122.15K);66.661kPa(165.15K);199.983kPa(184.45K)
导热系数(气体,25℃,101.325kPa):0.0164W/(m·K)
粘度(气体,25℃,101.325kPa):0.01871mPa·s
化学性质
高温下有二氧化硅存在时迅速分解,被水缓慢分解生成亚磷酸和氟化氢,易被氢氧化钠吸收。在KOH溶液中水解得K2HPO3和KF,但在稀的KHCO3溶液中水解得一氟代亚磷酸H2PO2F。
198K时PF3和O2的混合物经放电得到聚合态,最终产物为白色的固体P7O10F15,后者于273K分解为三氟氧化磷POF3,PF3,P2O3F4及易潮解、易水解的(PO2F)n。
PF3是电子对给予体,能形成一系列的配合物,。例如,BF3和乙硼烷B2H6反应或取代H3BCO中的CO均能生成H3BPF3。PF3能和许多过渡金属形成低氧化态的配合物,在这类化合物中不仅其配位数和相应的金属羰基化合物相同,而且相应化合物的某些性质也很相似。如(PF3)2PtCl2和(CO)2PtCl2的偶极矩分别为4.4D和4.65D。加压下,PF3可以和Pd(II),Pt(IV)化合物作用得到无色、极易挥发的Pd(PF3)4和Pt(PF3)4,它们的一氧化碳配位类似物却极不稳定。此外,Ni能直接和PF3,或者用Ni(PCl3)4和SbF3,用Ni化合物和PF3反应均能得到PF3和的配合物。
制备方法
将在140~150℃下干燥过夜的热的无水氟化锌粉末50~60g放在500mL双颈圆底烧瓶中,装上滴液漏斗和导管,后者依次连接安全瓶、盛有浓硫酸的洗气瓶,和两个干冰-丙酮冷冻的捕集器。从滴液漏斗中将45mL三氯化磷滴入烧瓶中。本反应是有一较长诱发期的强烈的放热反应,开始的1~2min内以每秒钟1滴的速度加入。然后调节三氯化磷的加入速度,并将烧瓶浸入冷水浴中,使三氯化磷的小液滴凝聚在烧瓶的冷部位上。以控制产生三氟化磷的速度(从硫酸洗瓶中也可以观察出来)。约1.5~2h滴完三氯化磷。反应的最后阶段可改为热水浴,使反应完全。
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):1.6
氢键供体数量:0
氢键受体数量:3
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积:0
重原子数量:4
表面电荷:0
复杂度:8
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
危险特性:接触二氟化氧发生爆炸。与硼烷、氟、氧等发生剧烈反应。遇水或高热能放出大量的有毒气体。
有害燃烧产物:氟化氢、氧化磷。
灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。迅速切断气源,用水喷淋保护切断气源的人员,然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用排风机将漏出气送至空旷处。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
参考资料
三氟化磷.Chemical Book.
最新修订时间:2024-08-09 11:22
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概述
理化性质
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