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单分子反应速率理论,是对
林德曼一邢谢伍德理沦的
扩展。
一赖斯、拉姆斯佩格认为,真}F的
单分子反应过程A'二二P.其临界能马,必须集中于分子的一个特定部位,相当于能量表达式中的一个平方项.十是用统计力学计算能量集中的概率尸二长塞尔则汰为,分子是由、个祸合的谐振子所组成,能晕必须集中于一个振子内.他们都假i},能量在分子内各自由度中重新分配的速率要比单分子反应速率快。由此叮得尸(在一个振子中。):.,的概率、二【(:一。。)众l‘一当。多自,时,k3=,4 [ {,一。。,)/,」·‘;。<。。时h}=fl,说明k}是能量。的函数。