有认为此反应为自由基-亲核芳香取代机理。首先重氮盐断裂放出氮气，生成芳基自由基，接下来芳基自由基对双键进行
自由基加成，产生的烷基自由基中间体被重氮盐中的反离子如卤素或四氟硼酸根捕获，生成取代
芳香族化合物。此产物还可继续经过消除放出卤化氢，从而进一步得到苯乙烯衍生物。
Meerwein反应的机理可能是：重氮盐生成芳基自由基(151)，(151)进攻烯烃得自由基(152)，后者被Cu(Ⅱ)氧化得碳正离子(153)，接着转变为烯(154)或卤代物(155)。
Meerwein反应通常以丙酮、水或吡啶等极性溶剂为反应介质。酸性有利于反应的进行，无氯化铜或
氯化亚铜等催化剂存在时，虽能反应，但收率不高。乙烯、乙炔等不饱和烃连有
吸电子基团而重氮盐的芳环上连有吸电子基时，产率通常比较高。