Hiyama偶联反应
化学术语
Hiyama偶联反应,钯或镍催化的芳基烯基烷基卤化物或拟卤(如三氟甲磺酸酯)与有机硅烷之间的交叉偶联反应
简介
Hiyama偶联反应(桧山偶联反应),由日本化学家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama(桧山为次郎)在1988年首先报道。
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与 Suzuki 反应类似,这个反应也需要活化剂,如氟离子(TASF、TBAF)或(如氢氧化钠碳酸钠)。 此反应有诸多优点,包括高原子经济、对环境影响小、有机硅试剂容易储存、易于操作、低毒性、反应条件温和、产率和选择性高以及对其他官能团的耐受性较好等。 但对硅保护基的不兼容性,有机硅的制备不易以及活化剂的昂贵,在一定程度上限制了此反应的应用。
Hiyama 等人最初研究的反应是在氯化烯丙基钯二聚物催化、HMPA为溶剂、TASF作为氟离子源之下,1-碘萘与三甲基乙烯基硅烷偶联为1-乙烯基萘的反应。
反应机理
反应催化循环经过氧化加成、转金属、顺反异构化和还原消除几步,见 此图。其中关键是用氟离子把有机硅中低极化的 Si–R 键活化,以便进行金属交换。
参考资料
最新修订时间:2022-06-27 09:48
目录
概述
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