与 Suzuki 反应类似,这个反应也需要活化剂,如氟离子(TASF、
TBAF)或
碱(如
氢氧化钠、
碳酸钠)。 此反应有诸多优点,包括高
原子经济、对环境影响小、有机硅试剂容易储存、易于操作、低毒性、反应条件温和、产率和选择性高以及对其他官能团的耐受性较好等。 但对硅保护基的不兼容性,有机硅的制备不易以及活化剂的昂贵,在一定程度上限制了此反应的应用。
Hiyama 等人最初研究的反应是在
氯化烯丙基钯二聚物催化、HMPA为溶剂、TASF作为氟离子源之下,1-碘萘与三甲基乙烯基硅烷偶联为1-乙烯基萘的反应。
反应催化循环经过
氧化加成、转金属、顺反异构化和还原消除几步,见 此图。其中关键是用氟离子把有机硅中低极化的 Si–R 键活化,以便进行金属交换。