氟化钡是碱土氟化物晶体，无色透明，属于立方晶体系，面心立方结构型（见图1 a）。是配位型晶体，每个钡原子周围有八个氟离子包围，构成阴离子立方休结构基元（见图1 b），而F被四个Ba所环绕构成四面体结构基元，Ba位于立方面心格位呈紧密堆积（见图1）。
气态时，以 BaF2分子的形式存在，F-Ba-F键角约为108°，与
价层电子对互斥理论的预测相矛盾。 从头计算的结果显示这是钡原子的d轨道参与的结果。 也有理论认为这是由钡内层电子的极化作用，在钡原子周围产生四面体型的电荷分布，并与Ba-F键发生作用造成的。
S28：After contact with skin, wash immediately with plenty of ... (to be specified by the manufacturer).
R20/22：Harmful by inhalation and if swallowed.